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r Kenntnis der chemischen Affinität. 
"Von Dr. Fritz Ephraim, 
a. o. Prof. an der Universität Bern. 
one oder isn zu Molekülen 
n den, ruft bei ihrer AuBerung Nebenwirkun- 
or, die ihre Messung und somit ihre Er- 
außerordentlich eek Würde die 
der der Trennung einen gewissen 
-entgegensetzt; so wäre sie ohne wei- 
Veränderung erfahren, deren Reaktions- 
sich über diejenige lagert, die man 
ln will, so daß man nicht die Ener- 
ves Einzelvorganges, sondern diejenige 
Summe von Vorgängen beobachtet. Zer- 
Ww ir. zum Beispiel auf irgendeine Weise 
jum in seine Elemente und messen die 
u verbrauchte Arbeit, so entspricht der ge- 
ssenen Arbeit nicht nur der Energieaufwand, 
zur Trennung des Natriums von dem Chlor 
twendig ist, sondern sie enthält auch die Ar- 
‚notwendig ist, um die entstandenen 
me zu Molekülen zu vereinigen, ferner 
jum ıatome zu einer zusammenhängenden 
glomerieren, ebenso auch die, deren 
‚ um. die Natriumchloridkristalle 
ihre Moleküle zu spalten, weiter- 
ie die sehr beträchtliche Volum- 
tome beim Austritt aus der Ver- 
lge hat, u. a. m., d. h. Einzel- 
chiedener Art, die teils positives, 
Vorzeichen. haben. Was wir also 
ns berieben, ist eine Summe 
er Kräfte, die wir in die Einzel- 
Di zerlegen vorläufig noch nicht 
in _ einem. Bene enthaltene 
= Wirksamkeit | ohne Neben- 
re Seek: so sollte die Reihen- 
onsenergie die. gleiche bleiben, 
24. Januar 1919. 
nige, die wir brauchen, um die entstandenen 
in ihnen herrschenden Kristalli- 
LTURWISSENSCHAFTEN 
[RIFT aie DIE FORTSCHRITTE DER NATURWISSENSCHAFT, DER MEDIZIN UND DER TECHNIK 
e HERAUSGEGEBEN VON 
"DR. ARNOLD BERLINER unp PROF. Dr. AUGUST PÜTTER 
Heft 4, 
ment b, ein drittes Mal mit dem Element ce ver- 
einigen. Dies ist aber nicht der Fall. Benutzt 
man als Maßstab für die Bildungsenergie der 
Verbindungen z. B. die bei der Bildung freiwer- 
dende Wärme, so findet man nicht, daß die Rei- 
henfolge der Wärmetönungen von Metal:chloriden 
die gleiche ist, wie die der entsprechenden Me- 
tallo@yde oder -sulfide. Zum Beispiel sinkt die 
Größe der Bildungswärmen der Oxyde in der 
Reihenfolge Mg> Al Na, die der Sulfide aber in 
der Reihenfolge Na Mg Al. Die bei der Bil- 
dung aus den Elementen stattfindende Kontrak- 
tion spielt hierbei eine maBgebende Rolle, und 
diese Kontraktion steht in keinem ganz ersicht- 
lichen Zusammenhang mit der chemischen Natur 
der Bestandteile. 
So ist also das, was günstigsten Falles als 
Affinität einer Reaktion gemessen werden kann, 
eine Summe verschiedener Posten. ‘Dadurch ist 
aber die Beantwortung einer der Hauptfragen 
der Chemie, weshalb eigentlich gewisse Reaktio- 
nen sich vollziehen können und andere nicht und 
weshalb gewisse Verbindungen darstellbar sind 
und andere nicht, sehr erschwert. Diese Frage 
kann nur gelöst werden, wenn die Größe der 
Hinzelbestandteile der chemischen Affinitäts- 
wirkung erkannt wird. Zu dieser Lösung Bei- 
träge zu liefern, habe ich mich in den .letzten 
Jahren bemiihtt), und ich will im folgenden 
einiges aus den gewonnenen Resultaten mitteilen. 
Wenn man bei Affinitätsbetrachtungen eine 
größere Reihe sehr gleichartiger Reaktionen ver- - 
gleicht, so kann man hoffen, daß dabei ein großer 
Teil der Posten, deren Summe als „Affinität“ auf- 
trat, ebenfalls gleichartig und von sehr ähnlicher 
Größe wird und daß— günstigenfalls — nur ein 
für die Reaktion besonders typischer Vorgang die 
Änderung der Affinitätsgröße besonders beein- 
flußt. Ein Beispiel wird dies klarer machen: 
Es gibt zahlreiche Salze, die Wassermoleküle 
zu sogenannten „Kristallwasserverbindungen“ 
addieren können. Dies Kristallwasser läßt sich, 
durch Erwärmen austreiben, durch Abkühlung 
aber kann es, einmal ausgetrieben, wieder zur 
Aufnahme gebracht werden. Nimmt man nun 
Salze, die chemisch sehr nahe verwandt sind, wie 
ze B. die pre der Alaune, die die Formel 
Me,80, . Mé»(SOn)s .24 H.O besitzen, und mißt 
man die Arbeit, die notwendig ist, um das 
1) 2{ Mitteilungen „Über die Natur der Neben- : 
valenzen“, Berichte d. Deutschen Chemischen Gesell- 
schaft 1912 —1918; Zeitschr, f. physikal. Chemie 1913. 
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