‘hitzen 
Molekül zwei Kräfte einander 
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Kristallwasser aus ihnen zu eas a so-ist an- 
zunehmen, daß alle Änderungen, die sich außer 
dem «rein chemischen Vorgang der Wasser- 
entziehung beim Erhitzen vollziehen, bei Ver- 
wendung verschiedener Alaune einander parallel 
gehen werden. Finden wir z. B. den Energie- 
aufwand, der zur Entwässerung des Cäsium- 
chromalauns notwendig ist, um eine gewisse 
Quantität größer. als denjenigen, der zur Ent- 
wässerung des Kaliumehromalauns genügt, so 
. werden wir schließen, daß diese Energiedifferenz 
wenigstens ein relatives Maß für die Bindungs- 
festigkeit des Wassers in den beiden Alaunarten 
ist. Alles andere, was sich in diesen Alaunen bei 
der Zersetzung vollzieht, wie Formänderung usw., 
wird in beiden Fällen eine Energie beanspruchen, 
deren Änderung von Fall zu Fall. derjenigen 
parallel geht, die zur Wasserentziehung notwendig 
ist. Von diesem Gesichtspunkt aus wurden 
größere Reihen sehr nahe verwandter Körper auf 
die Affinität hin untersucht, die sie bei analogen 
Reaktionen zeigen. > 
Am geeignetsten hierzu erwiesen sich soge- 
nannte ,,Nebenvalenzverbindungen“, das sind 
Verbindungen zweier Molekülarten, deren jede 
für sich allein sehr wohl existieren kann, die nach 
den älteren Valenzanschauungen ,,gesattigt sind, 
aber trotzdem auch noch mit anderen „gesättig- 
ten“  Verbindungen züsammentreten 
wähnten Kristallwasserverbindungen. Das Na- 
triumsulfat, Na,SOu,s, ist ein wohlbekannter, 
durchaus beständiger und „gesättigter“. Körper. 
. Ebenso sind über die Existenzfähigkeit des Was- 
sers an sich keine Worte zu verlieren. Dennoch 
A vereinigt sich NasSO, lebhaft mit zehn Mole- 
külen Wasser zum „Glaubersalz“, NasSO, . 10 H20. 
Aus ihm kann man das Wasser _ 
wieder austreiben. Soleher Kristall- 
wasserverbindungen gibt es eine sehr große Zahl. 
Noch; größer ist- die Zahl der - „Kristall- 
ammoniake“, Körper, die additionell aus Salz und 
‚Ammoniak zusammengesetzt sind, in ihre Be- 
standteile zerlegbar und daraus wieder regenerier- 
bar sind. Auch Alkohol, Schwefeldioxyd und sehr 
zahlreiche andere Substanzen können additionell- 
mit Salzen zu Nebenvalenzyerbindungen zusam- 
mentreten, und da dies alles Körper sind, ‚die für 
sich allein weder basischen noch sauren Charakter 
haben, so bezeichnet man sie als „Neutralteile“. 
Für die im folgenden wescherehären Versuche 
waren nun am günstigsten Nebenvalenzverbin- 
dungen, deren Neutralteile gasförmig sind, z. B. 
Ammoniakate. Die Affinität der Ammoniakbin- 
- dung ließ sich auf Grund a RE 
feststellen: _ 
Man kann sich vorstellen, daß im fertigen 
entgegenwirken. 
Die eine ist die Affinitätskraft, welehe die Teile 
des Moleküls zusammenhält, die andere ist die 
durch die Wärmeschwingungen der Komponenten 
_ hervorgerufene lebendige Kraft, die das Molekül. 
nung zu stellen. Unter solchen Verhältnissen wird 
können. 
Solcherlei Verbindungen sind z. B. die schon er- Produkt wieder "aufgenommen. 
durch Er-: 

























auseinanderzureißen ne Mit steigende 
peratur werden die Wärmeschwi ingungen 
und schließlich überwinden sie die Affinii i 
kraft: der Körper zerfällt. Es muß aber ein 
Temperatur geben, bei der die Affinitätskra! 
den Warmeschwingungen gerade die Wage 
und deren Überschreitung um ein geringes 
Zerfall bewirkt. Diese Temperatur nennt man 
Dissoziationstemperatur. Sie wird, je nach d 
herrschenden Druck, verschieden hoch liegen, 
dem verstärkter Druck die Schwingungen und ‚so 
mit den Zerfall behindert. Arbeitet man ‚aber 
immer unter konstantem Druck, z. B. unter 
Atmosphärendruck, so braucht man den Druckein- 
fluß, als stets gleich groß, nieht mehr in Rech- 
also die zum Zerfall nötige Temperatur um so 
höher liegen, je größer die zusammenhaltende 
Affinitätskraft ist, und die Zerfallstemperatur ist 
60 ein zum mindesten relativer Maßstab für die 
Größe der Affinität. Ist der eine der durch d 
Zerfall entstehenden Körper gasförmig — und da 
ist bei Ammoniakaten der Fall —, so kann m 
die Zerfallstemperatur messen, ‘indem ma 
den Körper in ein. Vakuum sperrt, ein M 
meter anschließt und &0 hoch erhitzt, daß sic 
Atmosphärendruck herausbildet. Die Ammon 
gleichgewichte sind reversibel: kühlt man 
ab, so wird das Ammoniak von dem zersetzten 
Die Ammoniak- 
entwicklung erfolgt also nur immer bis zu 

bei dieser: Toter en Hat, 
Auffindungen eines Zusammenhanges 
aor Ses und der räumlichen Gr 
a Ehen Metallammoniakate zu erläuteı 






die ne Tabelle: Br A 
Verbindung vu 
Nid» 6 NHg uno. 995,50 6,6. 
CoJ3:6 NH; Be a eee “188 9 5 058.5 
Fedo» 6-NH5. 5. N ea ser Ze 
MnJg 6NH¢ 58% 0 38. er 
ZnJy +6 NH, 55,5 0 9,1 
CdJo: 6NH3 97,59°1.19,9 

bei der die Verbindung zerfällt (unter 500 
Druck), » bedeutet das Atomvolumen des in 
Salz enthaltenen Metalls, d. h. die Anzahl 
Kubikzentimetern, die eine dem: Atomge 
en Gramnenke, einnimmt. Ma 
