
_-moniakate z. B. 


2. ee Real 
die durch die Neutralteile ausgefüllt werden kann, 
während im Beispiel II eine solche Grube nicht 
vorhanden ist, sondern das Metall frei liegt. Je 
größer die Grube, 
Neutralteile in ihr Platz finden. Die chemische 
‘ Affinität kommt hier erst zur Geltung durch 
günstige räumliche Verhältnisse im Molekül. Es 
läßt sich sehr gut zeigen, wie sie sich bei Umbau 
der Grube im Molekül der obigen Anschauung 
nach ändert. 
also Affinitätskräfte im Molekül latent bleiben, 
wenn ihnen durch günstige räumliche Ver- 
hältnisse keine Möglichkeit gegeben wird, 
zu offenbaren. Auf Grund dieser Auffassung ge- 
lang es, durch geeigneten Grubenbau Molekül- 
aggregationen zu realisieren, die bisher kaum für _ 
existenzfähig gehalten wurden. Als Arbeits- 
hypothese also hat sich die obige Auffassung 
wenigstens gut bewährt. (Sie gibt uns nun gleich- | 
zeitig die Erklärung für die Volumwirkung der 
Metalle, die wir vorhin kennen gelernt haben: die 
Neutralteile haben gleichsam als Füllmaterial zu 
dienen, um Unebenheiten des Moleküls zu ver- 
‚streichen und dieses. räumlich so symmetrisch als 
modglich. zu machen. Sie können dies natürlich 
nur, wenn neben der räumlichen Möglichkeit noch 
eine chemische Neigung einhergeht.) 
Nunmehr wird es uns. nicht wundernehmen, 
daß auch die Haftfestigkeit des Neutralteils we- 
sentlich von seiner Größe abhängt. Die obigen Re- 
geln gelten nicht etwa nur für Ammoniak — dann 
hätte ja die ganze Beobachtung nur sehr spezielle ~ 
Bedeutung —, sondern - ihr Anwendungsgebiet 
geht wesentlich weiter, zum mindesten umfaßt es 
die zah!losen Kristallwasser- und Kristallalkohol- 
- verbindungen, sicher aber auch noch sehr viele 
andere. Dennoch ist auch hier die Erklärung und 
die experimentelle Untersuchung beim Ammoniak 
am bequemsten. ‘Ersetzt man in ihm die Wasser- . 
stoffatome durch andere Reste, wie Methyl-, 
Athyl- usw. -Gruppen, so wächst sein Volumen. In 
einer Grube, 
küle Platz hatten, können nur vier Methylamin- 
moleküle oder zwei Trimethylaminmoleküle unter- 
gebracht werden. So nimmt die Affinität vom 
Ammoniak über das Methylamin zum Trimethy- 
amin ab. (Man könnte auch dies mit dem elektro- 
chemischen Charakter der Neutralteile zu er- 
klären versuchen, ein großes Untersuchungs- 
material zeigte jedoch, daß man damit einen Trug- 
schluß getan hätte. Auch viele andere physikali- 
sche Eigenschaften, wie z, B. die Dielektrizitäts- — 
konstante, zeigen einen wesentlich kleineren Ein- 
 fluß auf die Haftfestigkeit, als die räumliche 
Größe.) 
Aus verschiedenen Anzeichen wissen wir, daß- 
der Nentraiteil sich meist nicht dem Gesamtmolekül 
als solchem, sondern einer bestimmten Partie des- 
selben anschließt. Für die oben erwähnten Am- 
steht mit Sicherheit fest, daß 
das Ammoniak überwiegend an das Metall ge- 
kettet ist, während in anderen Fällen, zum Bei- 
um so bequemer können die 
Dieser »“Anschauung nach können 
sich | 
x Einklang mit den Tatsachen und konnte no 
_kleinerung, 
~ einwirkune 
nun aber bei außerordentlich vielen Verb ad 
in der etwa sechs Ammoniakmole- 
: : an Zahlreiche Salze: 
I. MeCO,= = Me!0’CO,)}. 


































spiel bei a Alkalisoiyiodiden der 
am Jod sitzt: Man drückt dies durch 
Schreibart aus: 
(Me(NH,)x] Cl, tae KIJIJI) 
Im ersten Fall ist das Kar komplex, im 
zweiten das Anion. Bei den komplexen Ka onen 
wächst nun durchgehends die Haftfestigkeit 
Neutralteils mit Verkleinerung des Metalles. (D 
kommt daher, daß die Metalle solcher kompl 
Ionen immer ein kleineres Volumen haben als 
die Säurereste, daß sie also das Grubenzent m 
darstellen. Wäre ihr Volumen größer, so wäre — 
überhaupt die Entstehung eines komplexen Kat- 
ions räumlich schwer denkbar. In der Tat gib 
es keine oder nur sehr unstabile komplexe Kat- 
ionen, die ein Metall mit sehr großem Volume: 
. B. ein Alkalimetall, enthalten.) Umgekeh 
ist die Stabilität komplexer Anionen begüns gt, 
Pen das Volumen des Metal!s groß (Alkalimetall) 
(Diese Folgerung befindet sich vollkommen h 
im einzelnen durch Beständigkeitsmessungen za 
lenmäßig erwiesen werden.) Es folgt daraus: in 
Fällen der angeführten Art müssen die Sta 
. tätsverhältnisse im komplexen Kation gerade n 
gekehrt sein, wie im komplexen Anion: Ver: 
die hier begünstigend wirkt, wi 
dort erschwerend. Systematische Durehpri 
der Stabilitätsverhältnisse in einer Gruppe 
plexer Verbindungen läßt also ermitteln, o 
Neutralteil an das Anion oder an das Katio > 
bunden ist. Hier haben wir einen Weg z Ko 
vovonsbestimmungen in festen Körpern = 
_ plexverbindungen beschränken, — 
dort. gelten, wo ein Körper 
spaltbar ist, derart, 
‚Spaltung zu einem Gleichgewicht führt. 
Erinnert sei zum Beispiel 
Karbonate zerfalle ater 
Wiarmewirkung in Oxyd. und Kohlendio feng? 
_Suifate in Oxyd und Schwefeltriox 
"Peroxyde in Oxyd und Sauerstoff (ID, B 
Oxyd und Wasser (IV), sie können al 
gender Weise als pete te tS! 
gen der Fall. 
den obigen Gesetonk = 
IL MoS0,=Mel0 
=. ee 
III. MeO,=Me[O(O)]. IV. OH ee 
‚Im, folgenden möchte ich noch an 
2, ark OS err 
barkeit der Bethachbae: Sehen daß 
ständigkeit der Komplexverbindungen bei | 
plexem Anion umgekehrt verhält wie bei 
plexem Kation: Neutral reagierende S$ 
sie haben bekanntlich bedeutenden Einfh 
physiologisch - chemische _ „Vorgänge 
"mit den Aminosäuren des ‘Eiweifes Kor 


