



























ne eintritt, von ee 
Einfluß auf zahlreiche, bisher unerklärte 
einungen ist. Im folgenden sei eine Er- 
ng dafür gegeben, warum sich die Fähigkeit 
ı Neutralsalz-Reihen, Aminosäuren auszusalzen, 
Zusatz von Säure- oder Alkalispuren umkehrt. 
Daß. Neutralsalze mit Aminosäuren komplexe 
bindungen zu geben vermögen, hat in neuerer 
eit besonders Pfeiffer gezeigt. Für diese Kom- 
exe, etwa mit Halogeniden, möchte ich folgende 
Formel un: 
NH; Hal 
LEN 
Pee ‚Mel 
CO, 
Metall und Carboxyl-Wasserstoff teilen sich 
nach in die Absättigung der NH;- und CO,- 
uppe. Nach Versuchen von Höber erweist 
ch nun die Fällbarkeit sauren Eiweißes durch 
Neutraisalze in folgender Weise abhängig von der 
tur der Ionen zugesetzter Neutralsalze: 
= -CH,- CO;< Ci<NO,<Br<J 
CGG<Rb<K<Na<Li. 2 
Verwendet man aber alkalisches Eiweiß, so 
rt sich die Reihenfolge der Fällungswirksam- 
t genau in ihr Gegenteil um. Derartige Um- 
hrungen erklären sich, wenn man für et- 
ige Komplexbildung mit sauren bzw. alkali- 
en Aminosäuren folgende Formulierung zu- 
F nde lest: ; 
2 NH Hal 
-alkaliseh: = ey 
Nco „H Mel 
AN Hs Hal 
sauer: Re , | 
Noo, Mel 
gleichbar den Metallammoniaken, in denen das 
lin in Me Hal kationisch gebunden ist. Dem- 
ntsprechend können die Folgerungen, die bei den 
Hexamminen gefunden wurden, auf diese Pro- 
te übertragen werden: ihre Beständigkeit 
kt mit steigendem Atomvolumen des Zentral- 
talls, in der Tat hat das Cäsium die größte 
sfällende Wirkung. Von den Anionen hat das 
od die geringste ausfällende Wirkung, wie sieh 
uch die Hexamminkomplexe mit Jodiden als die 
eständigsten erwiesen. 
Ist die Lösung aber sauer, so wird keine Me- 
a moniak- a“ Verbindung entstehen kön- 
ee nur. für ie Fallung von 
aufstellen, sondern auch für Dinge 

"in alkalischer Lösung sind diese Komplexe 
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anderer Art, z. B. kehrt sich die 
ganz 
Reihenfolge der Beeinflussung der Esterkatalyse 
durch Zusatz von Fremdionen um, wenn man von 
saurer Lösung zu alkalischer übergeht; das gleiche 
gilt für die Rohrzucker-Inversion. Daß auch ge- 
wisse physiologische Vorgänge, wie die Hämolyse 
und die Muskelerregung, durch Ionenvariation in 
ganz analoger Weise beeinflußbar" sind, dürfte 
vielleicht auf die Natur dieser Vorgänge einmal 
etwas mehr Licht werfen. 
Die Mehrzahl der Schlüsse, die aus der hier 
besprochenen Reihe von Experimentalarbeiten ge- 
zogen worden sind, gründet sich auf Beziehungen 
zwischen den Dissoziationstemperaturen der Ver- 
bindungen. Es ist vielleicht nicht überflüssig, 
hier an einem Beispiel zu erläutern, wie groß der 
Vergleichswert der Dissoziationstemperaturen 
ist, da es sich, wie gesagt, um Vergleiche ver- 
schiedenartigster Substanzen handelt und von 
vornherein nicht feststeht, wieweit solche Ver- 
gleiche zulässig und von Wert sind. 
Betrachten wir eines der hier in Betracht kom- 
menden Dissoziationsgleichgewichte, etwa das des 
Calciumkarbonates, 
CaCO, 2 CaO + CO,. 
Denken wir uns Calciumkarbonat in einem ab- 
geschlossenen Raum erhitzt, so sendet es Kohlen- 
dioxydmoleküle in diesen Raum, die auf ihren 
Bahnen an die Wandungen oder an andere Mole- 
küle anprallen können und so unter Umständen 
wieder auf das von ihnen verlassene Calciumoxyd 
zurückfahren und von diesem wieder zu Karbonat 
aufgenommen werden können. Je länger die Dis- 
soziation dauert, um so mehr Kohlendioxydmole- 
küle werden sich im Raum befinden, um so grö- 
ßer wird aber auch die Zahl derjenigen sein, die 
wieder vom Restkörper aufgenommen wird. Hat 
ihre Konzentration im Gasraum eine gewisse 
Grenze erreicht, so wird der Dissoziations- 
vorgang nicht mehr zu einer Vermehrung 
der Moleküle daselbst führen können, da 
die Dissoziation mit etwa gleicher Ge- 
schwindigkeit fortgeht, die Wiederaufnahme 
aber durch die Zahl der zurückfliegenden Mole- 
küle gesteigert wird. Es wird ein Zustand ein- 
treten, bei dem ebensoviel Moleküle in den Raum 
entweichen, wie wieder in den Restkörper zurück- 
kehren, und dieser Zustand entspricht dem Gleich- 
gewicht. Hätten wir mehr Gasmoleküle im Raum 
als der Gleichgewichtszustand ver.angt, so würde 
sich ihre Zahl durch Wiederaufnahme bald ver- 
ringern; hätten wir aber zu wenig, so würde sie 
sich bis zu der Gleiehgewichtsmenge wieder ver- 
mehren. Diese Verhältnisse entsprechen vollkom- 
men denjenigen, die beim Verdampfen einer Flüs- 
sigkeit im abgeschlossenen Raum auftreten. Auch 
die Flüssigkeit sendet Moleküle in den Raum, die 
auf ihren Bahnen wieder in die Flüssigkeit zu- 
rückkehren und von ihr wieder aufgenommen 
werden. Man zog schon früher hieraus den 
Schluß, daß die Dissoziation im reversiblen 
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