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zwar ist stets dieselbe. Todes hängt — und hier 
greift eine noch‘ gründlichere Anwendung des 
Charakters der elektrostatischen Kräfte ein — 
die Stärke der Bindung ja nicht von den beiden 
unmittelbar verbundenen Atomen allein ab, son- 
-dern vom Felde, in dem sie liegen, also mit auch 
von den Ladungen entfernterer Atome. Das 
Ht-Ion, das vom O° festgehalten wird, wird 
umgekehrt von dem jenseits des O liegenden 
Kernatom, das positiv geladen ist, abgestoßen, 
und da dessen Ladung in der Reihe von Schritt 
zu Schritt steigt, die des O gleich bleibt, tritt 
die Abstoßung mehr und mehr hervor, die Bin- 
dung des H wird ständig loser. Die Bereitwillig- 
keit zur H+-Ionen-Abgabe, d. h. der saure Cha- 
rakter, steigt. 
Die Betrachtung beider Bindungen führt also 
zur Übereinstimmung mit der Erfahrung. Macht 
man bestimmte Annahmen über die Atomradien, 
so läßt sich der Gang der Ablösungsarbeiten, den 
wir eben qualitativ betrachteten, auch rechnerisch 



Sw 
Ss 

Ablosungsorben 







a oe) 4 5 
BEE Kernladung 
Fig. 3. 
streng festlegen. Die Figur zeigt graphisch die 
Resultate, die man unter den einfachsten zulassi- 
gen Annahmen erhalt. Die Radien aller Atome 
sind gleiehgesetzt, bis auf den des Wasserstoffions, 
der verschwindend klein angesetzt ist. (Diese An- 
nahme ist deshalb einzuführen, weil das Wasser- 
stoffatom als erstes aller Atome nur ein Elektron / 
besitzt, als einwertiges Ion also sein ganzes Elek- 
tronengebäude, das den wesentlichen Teil der 
räumlichen Ausdehnung des Atoms ausmacht, ver- 
loren hat und auf seinen Kern reduziert ist, 
dessen Durchmesser kleiner als 4/100 ooo von dem 
des Atoms sein muß. Es stellt sich heraus, daß 
aus ihr die singuläre Rolle folgt, die das Wasser- 
stoffion unter den einwertig positiven spielt, ins- 
besondere der abnorm feste Zusammenhalt der 
OH-Gruppe in sich, wegen dessen diese Annahme 
DE Kossel: Über die physikalische ala der va ızkrä 

























auch für ee Beier entek ist.) 
ist die Wertigkeit des Zentralatoms, Ordi 
sind die Arbeiten, ein OH” oder ein H* vo 
Molekül abzulösen. Als Einheit der Arbeit ist 
eingesetzt, die zur Trennung zweier einwertig 
Ionen von normalem Radius notwendig ist. D 
Wert, Wasser in H* und OH zu zerlegen, 
zum Vergleich wichtig ist, ist als horizontaler 
Strich eingetragen. Walrond wir qualitativ zu- 
nächst erkennen konnten, daß der basische Cha- 
rakter in der Reihe abnehmen, der saure zu- 
nehmen muß, zeigt die Rechnung, in der wir die 
beiden Arbeiten mit einem Maß messen können 
und die danach gezeichnete Figur, welcher ©. 
rakter beim einzelnen Körper überwiegt. Zuers 
ist die Arbeit, ein OH abzulösen, nur halb so 
groß, als die, ein H+ abzulösen, die ersten Körper 
werden also im Überschuß OH -Ionen bilden oder 
ausgesprochene Basen sein. Umgekehrt steht es 
am Ende, und der Umschlag von Basis zu Säu 
en wie es der Wirklichkeit entspricht, 
der Mitte der Reihe. 
In diese Überlegung geht nur Er Ladung d 
Teilnehmer ein, d.h. ihre Valenzstufe. Sie gi 
also ganz ebenso für den Vergleich verschieden 
Valenzstufen desselben Atoms, wenn nur a 
heteropolar fungieren.. Das ist etwa für Mn und 
ähnliche Elemente erfüllt, ‘die in allen Stufen 
metallischen Charakter ~geigen. Hier muß also 
mit wachsender Oxydstufe der basische Charakt 
ab-, der saure zunehmen. Das wird durch ‘CH 
bekannte Erfahrungsregel der analytischen Chen m 
hostage: = ä 
- 21. Eine analoge Betrachtungsweise litt - ve 
stehen, warum. die hochgeladenen Ionen in Wasser 
nicht frei beobachtet werden: sie zerlegen es, ‚ebi L 
wegen ihrer hohen Ladung, und treten nur inne - 
halb eines Säurerestes auf. Man kann das Ent- 
stehen dieser Einwirkung bereits von den klein- 
sten Ladungen an verfolgen. Jedes positive 
etwa aus einem Chlorid, muß auf die 
standteile des lösenden Wassers ebenso einwirk 
wie die Zentralatome der eben betrachteten - 
droxyde auf ihre Begleiter: es fesselt den Sauc r- 
stoff, stößt den Wasserstoff ab. Beide Wirkun- 
gen steigen mit wachsender Ladung und falle: 
dem Radius des Ions. Zunächst äußert sich x 
die anziehende Wirkung auf den Sauerstoff: 
Wasser wird. daran festgehalten, bleibt aber’ no 
intakt. Von den nur einwertig geladenen Alk 
ionen tritt erst beim kleinsten, Li, eine her 
tretende Fesselung von Wasser (hohe Ione 
reibung, Hygroskopizitat der Salze) auf. D 
zweiwertigen halten einige Wassergruppen berei 
so fest, daß sie sie auch beim Eindampfen n 
loslassen, sondern als ,,Kristallwasser“ in 
festen Zustand mit einbauen. Daß diese Was 
gruppen am Kation liegen, etwa: be: 
[Ca(OBH;)s Cl, et 4 
hat bereits Werner gezeigt. Von da an (schon 
beim kleinsten zweiwertigen [Bel beginnend) be- | 
ginnt nun auch schon die Abstoßung der Wasser- 
1 Ee 
