









































3 Kane = Roast sationansehwels des See 
ten Farbstoffs Rosanilin ‘oder Fuchsin ist eine 
4 olge der Arbeiten über die aromatischen Hydra- 
Von Graebe und Caro war für die dem Ros- 
in zugrunde liegende Base folgende Formel 
estellt: 
‘ CgHy(NHy) (CHy. CgHyNH 
(CH, + CgHyNH) 
uch gezeigt worden, daß dieses Produkt mit 
"Molekülen Kaliumnitrit und Salzsäure unter 
ung eines Diazokörpers reagiere. Emil Fischer 
htigte nun, wie er selbst angibt, ursprüng- 
rs und Natriumsulfit nach der oben be- 
benen Reaktion das Hydrazinderivat des 
gewonnen ~ werden 
- Das ee ist ein anderes. Zunächst stellt 
° in Gemeinschaft mit seinem Vetter O. Fischer 
. daß bei der Einwirkung von KNO, und 
äure eine Triazoverbindung der Rosanilin- 
entsteht, woraus hervorgeht, daß die von 
e und Caro aufgestellte Formel nicht rich- 
sein kann, 
achgewiesen werden. 
Beim Eliminieren der drei Diazogruppen 
ch der Grießschen Methode durch Verkochen 
}kohol gelangen sie zu einem Kohlenwasser- 
er sich als p-Tolyldiphenylmethan hex- 
ellt 
as niedere Fiepiiae des Rosanilins, das 
arch Oydation eines Gemenges von Anilin und 
au zum Triphenylmethan. Hieraus ergibt 
ür die Konstitution der freien Farbbase die 
mel eines Triamidotriphenylcarbinols 
NHo* CeHy. 
¥C(OH) 2 CoH, ae NH» 
NH»: C,H,” 
“Durch Behandlung des synthetisch ge- 
nenen Triphenylmethans mit Salpetersäure 
darauf folgende Oxydation erhalten sie ein 
trotriphenylearbinol, welches durch Reduk- 
in dieselbe- Base übergeführt werden kann. 
’ ON: CoHy ON GH; 
> OWN GH CH ON CsHy COH > 
=-Q5N = (gH, ON: C,H,” 
; TON CH, 
H > IGN - CH, ZCOH 
- FN CH, : 
Es gelingt auch nachzuweisen, daß die drei 
idogruppen in Parastellung zum Carbinol sich 
den müssen. 
ch in späteren Jahren hat sich Fischer auf 
ıfe von Rosenstiehl’ hin’ mit .der Er- 
ng der Salzbildung dieser Farbstoffklasse 
ftigt. Während er zuerst annahm, daß hier- 
unter Wasseraustritt eine lactamartige Bin- 
eintrete, gibt er nunmehr der von Nietzki 
gestellten Chinonimidformel II den Vorzug: 

da drei Amidogruppen dadurch .— 
atoluidin gewonnen wird, führt bei analogem . 
Chlor in Dimethylalloxan und Monomethyl- — 
‘harnstoff: 
CHEN — CO CH, 
rs HN x 
CO. CO)” "und yco 
Ka HN 
CH,N — CO 
HON ae. Cally CH, 
i: peg SNHHCI 
HN — CH, Ei 
HN —.CgHy. 
IT, >C: OgH: NHHCN 
Die Harnsäure- und Xanthingruppe. 
Die beiden besprochenen großen Arbeiten ent- 
standen im wesentlichen während seines kurzen 
Münchener Aufenthalts. Dort hat er auch ein - 
drittes wichtiges Arbeitsgebiet angeschlagen, 
welehes ihn noch durch ein Jahrzehnt beschäf- 
tigt, nämlich dasjenige der Xanthinbasen 
Caffein und Theobromin, aus dem sich die wei- 
teren Untersuchungen über die Purinkörper 
Xanthin, Guanin, Adenin, Hypoxanthin und die Aig 
Harnsäure selbst ableiten. Das Interesse für Stoff- 
wechselprodukte wie überhaupt für zur Physiologie 
in Beziehung stehende chemische Vorgänge ent- 
wickelt sich bei Emil Fischer früh. Auch hatte 
sich schon A. von Baeyer in München mit der 
Harnsauregruppe beschäftigt. Warum E. Fischer 
aber zuerst gerade das Caffein und nicht die ein- 
fachere Harnsäure aufgenommen hat, ist nicht 
eanz klar. 
Möglicherweise verhält sich die Sache fol- 
xendermaßen: Von Medicus war die noch heute 
geltende Formel der Harnsäure allerdings ohne 
jeden experimentellen Beitrag aufgestellt worden. 
B. Fischer erkannte alsbald die Richtigkeit dieser 
Formel. Da aber Medicus aus seiner Formel der 
Harnsäure eine solehe für das Caffein abgeleitet 
hatte, welche mit den Abbauprodukten nicht 
iibereinzustimmen schien, benutzte er diese Lücke, 
um einzusetzen, ohne sich von der Medicusschen 
Arbeit abhängig zu machen. Ein eigentümliches 
Geschick wollte es, daß er später doch die von 
Medicus für das Caffein zuerst aufgestellte Kon- i. 
stitution als richtig anerkennen und selbst be- 
weisen mußte. 
Die erste Arbeit Fischers über das Caffein 
ist ein klassisches Meisterwerk, mit kurzen 
Strichen gelingt es ihm, die Formel darzulegen. 
Ber. d. d. chem. Ges. 14, 1905 (1885). 
1. Die Base zerfällt bei der Behandlung mit. 
9, Von den zehn Wasserstoffatomen läßt sich 4 
eines durch Brom, die Amido- und Hydroxyl- ~~ 
gruppe ersetzen. Ba 
3, Das Hydroxyeaffein addiert mit der 
größten Leichtigkeit Brom und tauscht ‚dasselbe 

bei der Behandlung mit Alkohol gegen zwei 
Athoxyl aus. Dieses Verhalten deutet ent- 
schieden auf das Vorhandensein einer doppelten 
Bindung. hin. 
