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Emil Fischer zeigt nun, 
dung sich in der Tat wie ein echtes Piperidin- 
derivat verhält, da sie sich am Stickstoff methy- 
lieren läßt II und mit konz. Schwefelsäure unter 
Wasserverlust ganz analog wie das Tropin in Tro- 
pidin in eine ungesättigte Piperidinbase, das Tria- 
cetonin III, übergeht. Er erkennt hiernach als 
erster, daß im Tropin, dem Spaltungsprodukt 
des Alkaloids Atropin, nicht eine primäre, son- 
dern eine sekundäre Alkoholgruppe vorhanden sein 
muß. G, Merling wurde dadurch angeregt, seine 
bekannte Tropinformel mit Brückenbindung auf- 
zustellen, die dann zur endgültigen Aufklärung 
des Tropins und zu seiner Synthese durch R. Will- 
stätter führte. Emil Fischer zieht weiter die Kon- 
sequenz das n-Methyl-Triacetonalkamin mit Man- 
delsäure nach der von Ladenburg beim Homa- 
tropin angewandten Methode zu verestern und 
erhält dabei folgendes synthetische Alkaloid: 
H 0:C0-CHOHG;H; 
C , 
pee 
HAC CH, 
| 
(CH,),0 CfCH3)s 
N 
N-CH, 
welches’ wie das Homatropin Mydriasis erzeugen 
soll. Diese Angabe beruht aber auf einer irr- 
tümlichen "Beobachtung, vielleicht der einzigen, 
die von ihm je mitgeteilt worden ist. Von @. 
Merling und A. Schmidt ist nämlich später nach- 
gewiesen worden, daß der reine Mandelsäureester 
des n-Metihyltriacetonalkamins keinerlei physiolo- 
gische Wirkung besitzt. 
Aber es ist interessant, 
sie unrichtig” war, 
daß diese Angabe,’ trotzdem 
andere erfolereichere Arbeiten an- 
geregt hat. Ich selbst konnte später zeigen, daß, wenn 
man das niedere Homologe .des symmetrischen Tri- 
acetonamin. das asymmetrische Vinyldiacetonamin redu- 
ziert, zwei stereoisomere Vinyldiacetonalkamine ge- 
wonnen werden, welche sich chemisch -und physiologisch 
analog verhalten, wie die stereoisomeren Basen Tropin 
und aw Tropin, den Spaltungsprodukten des Atropin 
und Tropacocain nach Willstätter, 
Das eine gibt methyliert und mit Mandelsäure ver- 
estert in der Tat ein “Mydriasis erzeugendes Alkaloid, 
das „Euphthalmin“, das andere mit Behzoy Ichlorid be- . 
handelt ein Nrästhäl m wie das Kokain, das sogen. 
„Bukain B“. Beide ‘Stoffe werden ieoliniceh in der 
Scheringschen Fabrik als Heilmittel hergestellt, da sie 
den Vorzug der geringeren Giltigkeit Segentiber den 
natürlichen Alkaloiden haben 1), 
1) Nach Drucklegung dicker Arbeit habe ich hei der 
Fischer-Feier durch Herrn Geheimrat Duisberg die An- 
sicht vertreten hören, daß die von mir gefundenen Er- 
gebnisse eine selbstverständliche ‘Folgerung der Emil 
Fischerschen Arbeit gewesen wären. Ich bin daher oe- 
zwungen, darauf hinzuweisen, daß. Fischer nur ein 
Vinyldiacetonalkamin Smp. 121 » beschrieben hat. 
daß zwei 
‚stehen. 
stereoisomere 

daß de Verka 
. Aus Methläiketeihen la a ben 
zz erwähnt seien noch ‘die Un e u 
Der | 
gi _technische Effekt kam erst herein als ich beobachtete, 
Vi inyldiaeotona hänge ent- 










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Vinyldiacetonamin 
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H,C/ ~ CH, 
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Cis-Vinyldiacetonalkamin Trans-Vinyldia etona 
m 
CH; 
Euphthalmin _ 
bewirkt Mydriasis = 
Die älteren Mötlolen zum Aufbau des 
und seiner Derivate sind zwar zahlreich, la 
“aber in bezug auf Bequemlichkeit und Ergi 
keit viel zu wünschen übrig. Diese Schwier 
gelang es Emil Fischer zu beseitigen dure 
Verwendung. der leicht -zugänglichen Kon 
sationsprodukte des Phenylhydrazins mi 
über. : 
So werden erhalten aus Aretonphe 
das Methylketol 
OH, GH 
ACNE = CG Sie Oy 
CHE in: = ies 


Athylindol Dimethylindol” 
Skatok das Aroma der ‘Faeces: oe, € 
‘dole angestellt a 
“Indole nicht nur am Stickstoff 
den, sondern auch noch ein 
durch Einschiebung. von "Methyl 
lich wie es Ciamician bein 
achtete. ‘Das Reaktions] 
= RE Mee 
ion ne ES 
