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C H, 

Es ae aber damals nicht endgültig die Konsti- 
tution dieser Körperklasse aufzuklären. Nach der 
Methode der Ozonisierung wiirde dies vielleicht 
jetzt zu realisieren sein. 
„ Andere Ar RS 
f* Um: die. Vielseitigkeit der von Fischer aufge- 
nommenen Probleme zu illustrieren, sei noch 
an erinnert, daß er sich in Gemeinschaft mit 
Schmidmer über das Aufsteigen von Salzlö- 
ngen in Filtrierpapier, sodann mit Franz Penzolt 
über die Empfindlichkeit des Geruchssinnes be- 
häftigte, wobei im letzteren Fall festgestellt 
d, daß */asooooooo mg Mercaptan zu einer 
uchswahrnehmung ausreichen. Auch 
rganischem Gebiet hat er sich betätigt. So 
hlug er ein Verfahren zur Bestimmung des 
rsen vermittels Destillation mit Salzsäure bei 
enwart von Eisenchlorür vor. Diese Methode 
st später von Piloty und Stock verbessert worden. 
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Be; > Die Zuckergruppet). 
Im Anschluß an seine Arbeiten über „Phenyl- 
razin als Reagens auf Aldehyde und Ketone“ 
Emil Fischer noch in Erlangen 1884 auch 
die Zuckerarten auf ihr Verhalten gegen diese 
Base untersucht. Von den Zuckern war damals 
ekannt, daß sie ein Carbonyl besitzen, doch waren 
tallisierte, stickstoffhaltige Derivate derselben 
h nicht bereitet worden. 
Er zeigt, daß sich beim Erwärmen eines 
ekers ‚mit essigsaurem Phenylhydrazin feste 
e Verbindungen abscheiden, die aber durch 
msetzung von 2 Molekülen Phenylhydrazin mit 
m Molekül Zucker entstehen. Nur die Man- 
e reagiert in erster Phase mit einem Molekül 
bildet ein normales Hydrazon, in zweiter 
‘aber ein Osazon, welches mit dem Derivat 
Glucose identisch ist. Bei der Einwirkung 
enylhydrazins _ findet wahrscheinlich eine 
dation statt, und die sich abscheidenden De- 
te, die Osazone, sind dann Derivate dieser 
nsprodukte, ‘der Osone: 
TC =; CHÖ- N N-NHCsH, 
we == co pe CR NACH, 
oe 4 ae = | 
[C Com bone nr 
BE CHOW _ CH,OH 
(Glucose) Se - - Osazon .~ 
B m Fischer,” Synthesen in Gots Zuckergruppe, 
- chem. Ges. | 23, ms A820), 
Die Beastose, 
Ir ebenda 27, 
pe = 
w scha beiten. 
der Ketonzucker, liefert hierbei 
dasselbe Osazon wie der Traubenzucker und die 
Mannose, woraus die stereochemisch wichtige 
Tatsache hervorgeht, daß bei allen drei der untere 
Rest 
si 
(CHOH), 
= CH,0H 
übereinstimmt. 
Mit dieser Reaktion nk es Emil ee 
zwei wichtige Momente für die Untersuchung der 
Zuckerarten zu sichern, nämlich erstens können 
die Zucker, welche oft schwierig zum Kristalli- 
sieren zu bringen sind, durch ein festes, jederzeit 
leicht herstellbares Derivat identifiziert und zwei- 
tens kann ein bestimmter Zucker aus einem Sirup 
mittels des Osazons herausgenommen, das Osazon 
nachher durch Salzsäure gespalten und das Osazon 
-reduziert werden, wobei man allerdings zunächst 
nur zur i. Fructose und aus dieser zum sechswer- 
tigen Alkohol gelangt. 
CH= N-NHG,H; 
nS) : 
C=N-NHCH; -+2HC1 + 2H,0 > 
(CHOH), 
CH,OH 
CHO CH;OH CH,OH 
| | 
+ CO +2T- CO +2H- CHOH 
| | 
(CHOH), (CHOH), (CHOR), 
CH,OH CH,OH CH,OH 
Ny Oson i. Fructose i. Mannit 
Nachdem so ein Verfahren zur Isolierung 
von Zuckern -aus sirupartigen Rohprodukten ge- 
funden war, geht Fischer an die künstliche Be- 
reitung derselben. 
Von Buttlerow und O. Loew war schon ver- 
sucht worden, Zucker * aus Formaldehyd durch 
Kondensation mit Kalkwasser künstlich darzu- - 
stellen. Man erhält danach aus Formaldehyd ~ 
einen süßschmeckenden Sirup, das Methylenitan 
oder die Formose. Aus dieser scheidet Phenyl]- 
hydrazin in der Tat das Glucosazon ab. 
Der Vorgang der Kondensation des Formalde-- : a 
hyds läßt sich folgendermaßen erklären: ee 
6H,CO=H,C HCH-HCH HCH HCH CH, 
el 9 ly | i x4 
O O O 
H,C- CH CH- CH-C- CH, 
OHOH OH OH © OF ; 
Ein ähnliches Produkt wird gewonnen, wenn 
man Akrolein bromiert und dieses mit Alkali be- ~ 
Hierbei werden die Bromatome durch 
Hydroxyl ersetzt und man erhält je nach der 
handelt. 

Dauer der Einwirkung des Alkali ein Gemisch 
von Glycerinaldehyd und Dioxyaceton, die Glyce- 
rose, oder daraus durch Kondensation der beiden 
Triosen miteinander die sogenannte a-Akrose, 
einen Zucker mit 6 Kohlenstoffatomen. 
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