

850 - RS) ‘Harries: 
-CH,. OH,Br -CHOH ~CH,OH 
| | | a 
CH ‚CHBr > CHOH und CO — (CH,OH); 
| | 
CHO CHO 
| eae 
CHO HCHOH CH,OH 
t | : 
Akrolein Brom- Glycerin- Dioxyace- Akrose 
akrolein aldehyd ton 
Einen Weg, -der allgemeinerer Anwendung 
fahig ist, finden Fischer und Tafel in der Oxy- 
dation der mehrwertigen Alkohole mit Brom und 
Soda. 
Dabei entsteht aus Glycerin über die Glyce- 
rose ebenfalls die a- -Akrose. 
| J 
CH,OH-+ 2 Br CH,OH CHO 
| 17-52 Br, 
CHOH => CO und CHOH 
| | | 
CH,OH CH,OH >; > ‘OH,OH 2 "> 
Glycerin Dioxyaceton Glycerinaldehyd 
Aus. den Hexiten Mannit und Sorbit läßt 
sich auf diesem Wege die zugehörige Ketose, die 
Fructose, gewinnen. 
CH5OH + 3Br CH,OH — 
CHOH > ue 
(CHOW), (COM, 
CH,OH CH,OH 
Mannit Fructose 
Durch Oxydation mit Salpetersäure entsteht aber 
‘aus Mannit\,die Mannose, woraus sich ergibt, 
daß der Mannit nicht der der Glucose ent- 
sprechende Alkohol istt). Die Mannose wird so 
von E. Fischer und J. Hirschberger entdeckt, 
später stellt sich heraus, daß sie ein in der Natur 
weit verbreiteter Zucker ist. 
Andere Hilfsmittel der Synthese 
Zuckergruppe bestehen in der Anlagerung von 
Blausäure an die Zucker, wie ursprünglich von 
Kilianı gefunden wurde. Hierdurch gelangt man 
über die Cyanhydrine zu Säuren, welche um ein 
. Kohlenstoffatom reicher sind. So entstehen aus 
dem fünfwertigen Zucker Arabinose zwei isomere 
Säuren, Gluconsäure und Mannonsäure, 


CHO N CHOHCOOH 
| 
(CHOH); ~-- HCN — (CHOH)3 — (CHOH)s > 
CH,OH CH,OH .  CH,OH 
Arabinose Cyanhydrin Gluconsäure ~ - 
CO > 
1 
CHOH 
CHO = 
4 CHOH a ee 
| —  (CHOH), 
CH 2 : 
| CH,OH ~ De 
CHOH = 
| 
CH;0H 
Lacton Zucker (Glucose) 
: 1) Dies ist der Sorbit. 
"in ihre Lactone übergehen. Diese lassen sic 
. spalten. 
noch nicht der Totalsynthese wie die Körper 
sy. die d-Talose., 
n. der 
leicht die glänzendste Rechtfertigung der Le 
‘optisch aktiven (die Ebene des polarisierten 
entgegengesetzt drehenden) stereoisomeren 
2 asymmetrische 




























vorsichtige Reduktion in die ele überführen 
Be letzteren erstere bereiten kann. 
Vermittels der Strychninsalze ere 1 
Säuren in die optisch aktiven Komponenten 
Die optisch aktiven Säuren könn 
dann nach dem geschilderten Verfahren wieder 
zu den aktiven Zuckern reduziert werden. 
Allgemein vergärt Bierhefe, soweit sie i 
haupt den Zucker angreift, ausinaktiven Z 
die rechts drehende Form und läßt die 
drehende übrig, man besitzt so einen ein 
Weg zur Bereitung der links drehenden M 
fikationen. 
Emil Fischer synthetisiert mit aces Hilfs- 
mitteln. die Glueose (Traubenzucker), die Man- 
nose, den Fruchtzucker und eine Reihe anderer, 
nicht nätürlicher Zucker, welche er als zur M: 
nitgruppe gehörig bezeichnet. 
Die Synthese ersieht man aus der Übersich 3 
auf Seite 851. : i 
Von der Mannitgruppe sind also 4 Pare’ v2 
optisch aktiven Zuckern bekannt. : 
Nun gibt es noch eine andere Ce vo 1 
Zuckern derselben Kohlenstoffzahl, die sich 
dem sechswertigen Alkohol Dulcit ableiten, & abe 
Mannitgruppe zugänglich sind. Der in 
Manna von Madagascar auftretende Duleit w 
zur Galactose oxydiert, einem Zucker, der sich 
auch in dem Disaccharid Milchzucker. ‘findet. vo 
der Duleitgruppe hat Fischer selbst - 3. Zu 
dargestellt, die rechts- und links-Galactose u 
Die anderen jetzt ‚bekannten wu 
den von Levene gewonnen. 
_Sterische Konfiguration der Fie : 
Emil Fischer hat mit dem Nachweis _ 
Konfiguration der Hexosen eine glänzende, vie 

van’t Hoffschen ‚Lehre von der Ba 
Atome im Raume gegeben, a Shy 
per mit asymmetrischem Kohlenstoff Er 
men auftreten, die sich in der ‘Formel wi 
zum Spiegelbild verhalten. Für jedes as 
trische“ Kohlenstoffatom, welches hin 
erhöht sich die Zahl,-und allgemein “la 
_ die Zahl der optisch aktiven Isomeren na 
Formel 2” berechnen, worin n die Zahl der 
metrischen : Köhlenscöffeiinne bedeutet. 
Konstitutionsformel für die Hexosen besitzt 
Kohlenstoffatome, welche, 
eS HO: CH,+ ©. C+ ©- © CHO 
~~ OHOH OOH: AR FT 
he ne ee eee 
ASS 
