


hrere Übergänge bestehen, geschah auf folgende Art: 
a Zuckersäure entsteht aus zwei verschiedenen 
kern, Glucose und Gulose, und gehört mithin zu 
2 Nummern 13, 14, 23, 24, 25, 26.° Davon fallen 
aber 23 und 24 als inaktive Systeme fort, und die 
mmern 25, 26 können durch die Betrachtung der 
fannozuckersiiure "ausgeschlossen werden. Dieselbe 
ht zur Zuckersäure im gleichen Verhältnis wie 
annose zur Glucose, und diese beiden Zucker unter- 
eiden sich, wie aus der Identität der Osazone und 
den Beziehungen zur Fructose oder zur Arabinose 
ifellos hervo.geht, eur durch die Anordnung an 
Kohlenstoff, welcher der Aldehydgruppe benach- 
t ist. Wäre nun Zuckersäure System 25 oder 26, 
müßte Mannozuckersäure 23 oder 24 sein. Das ist 
r wegen der optischen Aktivität wieder unmöglich. 
omit bleiben für die d- und l-Zuckersäure nur die 
ormeln 13 und 14 übrig. Da eine Entscheidung über 
echts und“links bei dem ‘heutigen Stand unserer Kennt- 
‚nicht getroffen werden kann, da ferner die For- 
n selbst es zweifelhaft lassen, ob die Reihenfolge 
-H und OH am einzelnen Kohlenstoffatom im Sinne 
Uhrzeigers oder umgekehrt ist, so habe ich (Emil 
ischer) willkürlich fir die d-Zuckersiiure die For- 
14 gewählt, weil es zweifellos bequemer ist, nur 
einer Formel zu operieren. Nachdem das ge- 
ehen, hört aber jede weitere Willkür auf; vielmehr 
| nun die Formeln für alle-optisch aktiven Verbin- 
gen, welche jemals mit der Zuckersäure experi- 
‘ tell verkniipft worden, festgelegt. Der Zuckersiiure 
sprechen die. beiden Aldosen, Glucose und Gulose. 
u entscheiden, welche von ihnen in der d-Reihe 
ormel 7 oder 8 hat, ist es nötig, auf die Pen- 
n zurückzugehen. Die erste entsteht durch die 
yanhydrinreaktion aus der Arabinose, die zweite aus 
r Xylose. Daß diese Versuche nur in der l-Reihe 
führt wurden, ist für die Beweisführung gleich- 
tie. Nimmt man nun aus den Formeln 7- und 8 
_ asymmetrische Kohlenstaffatom heraus, welches 
die Anlagerung der Blausäure entsteht, so resul- 
CS 
a nur die zweite eine inaktive Trioxyglutarsäure 
D aa, wie es für-die Xylose zutrifit, so gehört 
Daraus folgt nun für 
Weiter 
d di ie Fr der d-Arabinose. 
= die Formel 7, für d-Gulose Nr. 8, 





con. | COOH | COOH COOH | COOH 
HO— — .H—|—OH H—|—OH H——OH HO—'!—H 
= -HO=|—H HO—|—H H—|—OH H—'—OH | HO—|—H 
HO——H HO—|- H H—|—OH 11687 4 nO Hu 
H— —OH © H—|—OH H——OH “| HO——H H— —OH 
s CH,OH COOH - | COOH COOH COOH 
d-Talose Schleimsiiure Alloschleim- | |-Taloschleim- | d-Taloschleim- 
~~ d-Talonsäure | Duleit (inaktiv) | säure ?' säure säure 
| (inaktiv) d-Talit 
„pie Ableitung = Forman fiir die Glieder der Von weiteren synthetischen Versuchen: in 
Augsen- und der. Mannitgruppe, zwischen welchen dieser Gruppe sei der Aufbau der Hexosen zu 
kohlenstoffreicheren Zuckerarten erwähnt. Hier 
gelingt es ihm mit Hilfe der Oyanhydrinreaktion 
über die Laetone durch Reduktion bis zu einem 
Zucker mit 9 Kohlenstoffatomen der Nonose auf- 
zusteigen. ; 
CHO CHOHEN 
| | 
(CHOH), + HCN > (CHOW), 
CH,OH-.” CH,OH 
Glucose Glueoseeyanhydrin 
CHOHCOOH CHOH: CHO 
| | 
+ (CHOH), ae (CHOH), 
| 
CH,OH CH,OH 
Glucoheptonsiure Glucoheptose 
Glucoside und Disaccharide. 
In der Natur weit verbreitet sind die Gluco- 
side, Verbindungen von Körpern verschiedenar- 
tiger Natur mit Zuckern und die Disaccharide, 
acetalartige Anhydride von Monosacchariden. 
Von ersteren sei als typisches Beispiel das Amyg- 
dalin in den bitteren Mandeln, von letzteren der 
Rohr- oder Rübenzucker, die Maltose im Bier 
und der Milchzucker genannt. Es ist gelungen, 
die Konstitution dieser Verbindungen aufzu- 
hellen und eine größere Anzahl von Glucosiden 
zu synthetisieren, jedoch konnten Synthesen der 
wichtigen natürlichen Disaecharide trotz inten- 
sivster Bemühungen Fischers bisher nicht ausge- 
führt werden. 
Die einfachsten Glucoside werden durch Be- 
handlung der Hexosen 
einer Spur Salzsäure erhalten. 
nächst an, daß dabei 
Er 
Zucker entstehen, welche dann unter Wasser- — 
abspaltung und Methylierung die Methylgluco- 
~/OH = OCH3 x : 
HC ‘OH ae 
i HOH = CHOH O 
CHOH +20HCHz > CHOH 
|. x +2H,0 
CHOH CH— 
| | 
CHOH. _ CHOH 
: 
CH,OH CH,OH 
Caer: Methylglucosid 
side: liefern. 
N 
AA ® 
mit Methylalkohol und. 
nimmt zu- — 
zuerst die Hydrate der — 


































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