

Da hierbei immer zwei stereoisomere Formen, 
die a- und f-Verbindung,‘ beobachtet werden, 


















‚kommt .er später zu der Vorstellnug, daß & com, ZH 
die Zucker nicht als freie Aldehyde auftreten, : - CH: « 
sondern als Anhydride und in dieser Form schon | 
zwei Isomere bilden, z. B. die a- und ß-Glucose: | BER 
HO OOH OH H : CH,OH  .° 
Ae ee Weniger erfolgreich ist er bei der Syntiiene ; 
| | BE natürlichen Disaccharide nach diesem. Verf 
(CHOH), »  (CHOH), ‘ren. Man erhält. zwar durch Umsetzung 
O Ss O Acetochlorhydrose mit den Natriumverbindun 
os a ee der Hexosen künstliche Disaccharide, aber - 
Rohrzucker und. der Milchzucker harren no 
CHOH CHOH = 
| ihres Aufbaus aus den Monosacchariden, wahr 
CH,OH. =.) CH,OH - scheinlich ist. aber der von ihm. beschrittene « 
richtige Weg. ; N 
Dann ist die Methylierung anders zu erklären. — Wie dio Konstiien “des Rokrzsckes Ha 
Es setzt sich das Hydroxyl, einfach mit dem — yfijchzuckers ergeben sich folgende Formel : 
Methylalkohol unter Wasseraustritt ums . > welche unter der Berücksichtigung, daß nur dei 
Eine für die Synthese glucosidartiger Körper Jetztere eina_ freie Aldehydgruppe nach. sein 
sehr wichtige Substanz ‘ist die von Colley ent- Reaktionen "enthalten kann, aufgestellt sind. 
deckte und von Michael zuerst für diesen Zweck 

benutzte Acetochlorhydrose, oder noch besser, a TR | = 
wie Fischer zeigen kann, die Acetobrom- Hco—o Ce ie 
hydrose von W. Kénigs_und Knorr. Diese | | Ds 
Verbindungen entstehen, wenn man Trauben- 6 GHOH), (CHOH, O © (CHO): 
zucker mit Essigsäureanhydrid behandelt und auf as Se 
das dabei gewonnene Pentaacetat der Glycose ets eas GH CH 
- flüssige Salzsäure bzw. DON | A | 
einwirken Jäßt. ser Fe > > Be 
HC—-OCOCHz HCGUBr); CHOH  CH,OH /CH,OH >: | 
| Rohrzucker (Verbindung: Milchzucker (Verbin 
0. (CH: OCOCH3), => 0 (CHOCOCH;), von Glucose und Fructose) von Glucose und Gale 
CH CH” £ Inn sind noch die Glueoside “a 
| x rinbasen wegen ihrer großen physiologisch: 
Een u. - „deutung, welche Emil Fischer und B. Helfer 
4 mit Hilfe der Acetobromhydrose und des Sil 
CARRE OCHS tag CHP ee chs salzes des Dichloradenin bereiten. Das Dichlo 
: adenin läßt sich danach in Glucosido-Aden 
~ und dieses durch salpetrige Säure in das G X 
Auer ee sido-Hypoxanthin umwandeln. + 
CH | B: rs a = > 
CHOCOCH; IR 3 ER ws 
es See 2 Br ‚CH 
CH,OCOCH3 SE 5 00 N-0—N 
Das Halogenatom kann durch andere Reste | Dichloradenin , = 
leicht ersetzt und die Acetylgruppen nachher ver- ı N=CNH, ~ $ SEN ‘ 
seift werden. Hierdurch gelingt es, das Trauben- 4 as Er 
zuckermolekül mit anderen‘ Körpern, z. B. Phe- . HC - Ns N CoH, ‚und uve NRG 
nolen, zur glucosidartigen Bindung zu bringen. Sue Cite RE ‘CH == 
In. dieser Richtung haben sich sehr zahlreiche NR NZ 
‚Untersuchungen Emil Fischers in- den letzten a are ir : 
20 Jahren bewegt. Hier gelangen \ihm die Syn- . _ Glucasidoadenia ty "Glucosidohypox ntl 
thesen der cyanhaltigen „Glucoside Sambunigrin Da derartige Glecogita in. u 
und Linamarin, ferner die in die Chemie der mit Phosphorsäure im Zellkern als 
Gerbstoffe hinüberleitende |]. Galloyigluceose siiuren’ eine große Rolle spielen, so ist 
durch Umsetzung des’ Silbersalzes der Gallussäure Weg zur Synthese dieser wichtigen Kor 
emit A cetobromglucose, das als identisch mit dem klasse eröffnet. Wie man ‚andererseits 
~Glucogallin, welches Gilson aus dem chinesischen -Phosphorsiureestern der Zucker eae . 
- Rhabarber isolierte, erkannt wird: kann, hat der- leider so “früh ve 
