
(1) Asparaginsäure) 
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Walden zieht aus seinen Beobachtungen den 
sphorpentachlorid optisch normal, d. h. ohne 
nderung der Konfiguration wirken, daß aber 
has Gegenteil für Silberoxyd anzunehmen sei. 
mil Fischer wird durch das praktische Bedürf- 
wi optisch aktive Halogenfettsäuren für den 
bau der Polypeptide zu benutzen und den 
nsch, eine sichere experimentelle Grundlage 
ür ein einheitliches sterisches System der natür- 
ehaffen, veranlaßt, die Beobachtungen Waldens 
umfangreichen Untersuchungen weiter zu 
ve rfolgen. 
80 findet er in Gemeinschaft mit O. War- 
yurg, daß die einfachste optisch aktive Amino- 
jure; das Alanin, nicht allein unter dem Ein- 
a Nitrosylbromids- in aktive Brompro- 
übergeht, sondern, daß diese auch 
ae in aktives Alanin zurückverwandelt wer- 
en kann, wobei der gleiche Wechsel. der Konfi- 
ition eintritt, wie oben nach Walden geschil- 
pets Es ergibt sich- dabei folgendes 
1 ema: 
% a Alanin 
= ‚+ NH3 < d. Brompropionsäure 
Le + eo 
NOBr 
Br ompropionsiiure — + NH, -+ 1. Alanin. 
i Der. Wechsel der Konfiguration erfolgt hier 
itweder bei der Wirkung des Nitrosylbromids 
“bei derjenigen des Anal Ähnliche Be- 
jachtungen werden beim Leucin und Phenyl- 
hin. gemacht. 
berraschenderweise verhält sich aber der 
lester des Alanins gerade umgekehrt wie die 
- Aminosäure, d.-Alaninäthylester liefert 
"Nitrosylbromi d. - Brompropionsäureester. 
‚Es ergibt sich also folgendes Schema: 
i ds Alanin + NOBr — 1. Hiompropionester 
Alaninester + — NOBr — d. Brompropionester 
verhält sich die Asparaginsäure 
5 zen > =, on > 1. Brombernsteinsäure 
ae 
Cae es genau so wie: ae Ni nr 
h ‘anormal wirken kann. Es werden näm- 
Igende Ubergiinge gefunden: 
Brompropionsiure >. . AgyO 
f 
ER +50; > 1. Apfelsäure > + PCl, = 
——+KON <& 
luß, daß- wahrscheinlich Kaliumhydroxyd und ~ 
lichen aktiven aliphatischen Verbindungen zu , 
— d. Milehsäure 

Ba Ye fia, , ‘ N re na \ I. ears 
% = a ese vr >. Wye . ke N : e Ds En Kg J ae : A : ; 
Alarries: Emi ‘Fischers wi ftliche Arbeiten. 0.0 857 
> + NOCI 1, Chlorbernsteinsäure <- + PCI, —d. Apfelsäure 
: $ | Ale Rot 
1. Aminobernsteinsäure + AgyO ” -+- Ag) 
t 
d. Chlorbernsteinsäure 

Die Waldensche Umkehrung bleibt beschränkt 
auf die Wechselwirkung zwischen Halogen- 
nitrosyl und der Aminogruppe oder zwischen Ha- 
logenfettsäuren und Silberoxyd bzw. den analog 
wirkenden Basen. 
Ferner ist sie bedingt durch die Anwesenheit 
der Halogen- bzw. der Aminogruppe in «- Stel- 
lung zum Carboxyl. 
Depside, - Flechtenstoffe und Gerbstoffe. 
Die Phenolcarbonsäuren besitzen die Fähig- 
keit, mit ihresgleichen Anhydride zu bilden in 
der Weise, daß das Carboxyl des ersten Moleküls 
in die Phenolgruppe des zweiten esterartig ein- 
ereift; zum Beispiel: 
:0HC,H,.00.0.0,H,.C0OOH 
Durch gleichartige Kupplung eines: dritten Mo- 
leküls entsteht dann 
OHC,H,CO.O.C,H,CO.O .C,H,COOH. 
Diese esterartigen Gebilde haben Fischer und 
Freudenberg ,,Depside“ genannt, abgeleitet von 
dem griechischen ,, Jewsw “ gerben. Solche Dep- 
side waren schon durch die Untersuchungen von 
Schiff, Gerhardt und Klepl in größerer Zahl 
bekannt, aber an einem. allgemeinen Verfahren 
zur Herstellung aller möglichen Kombinationen 
namentlich von Säuren mit mehreren Phenol- 
gruppen fehlte es. x 
Dies finden Fischer und Freudenberg in der 
Carbomethoxylierung der Phenolearbonsäuren und 
der Überführung dieser Verbindungen in die 
Chloride. Die corbomethoxylierten Säurechloride 
lassen sich dann mit anderen Natriumphenol- 
carbonsäuren umsetzen, worauf die Carbomethoxyl- 
gruppen mit Alkali oder Ammoniak abgespalten 
werden. 
Die Carbomethoxylierung läßt sich erreichen 
nach F. Hofmann durch Behandlung der Phe- 
nolearborsäuren mit Chlorkohlensäureester bei 
Gegenwart von Dimethylanilin, die Uberfiih- 
rung in das Chlorid erfolgt dann leicht durch 
Behandlung mit Phosphorpentachlorid. 
Man erhält so aus Orsellinsäure und Gallus- 
säure folgende Derivate 
‘ CH,’ 
EDER SER. 
CH3CO +O > COcl 
coe SN pa daa 
. OQ: CO : CHs 
"Derivat der Orsellinsiure.' 
= Se 


