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A Tabelle 3. 
ati | = au U 
(abs.) Cmonoklin Crhombisch A Cm-Er (berackash) 
0 = — — [1,34] 
83 0,0854 0,0843 0,0011 1,37 
138 0,1185 0,1131 0,0054 1502" 
235 0,1612 0,1557 0,0075 2412 
973 — — — 2,43 
293 0,1785 0,1705 0,0080 2,50 
: 329 1,1844 0,1764 0,0080 2,85 
368,5 — = — 3,19 


Die spezifischen Wärmen der beiden Schwefel- 
modifikationen steigen, wie bei allen Stoffen, mit 
wachsender Temperatur an; aber sie steigen nicht 
gleichmäßig, ihr Unterschied, die Größe c,,—c,, 
wird immer größer. Dasselbe muß dann natür- 
lich für die Änderung der Umwandlungswärme 
pro Grad zutreffen (Kurz für er) Geht man davon 
aus, daß U bei 368,5°, wie soeben erwähnt, 3,19 cal 
dU 
betragt, so ist mit Hilfe von ar leicht zu be- 
rechnen, welchen Wert U bei einer tieferen Tem- 
peratur besitzt. Es muß sich z. B. die Abnahme 
von U zwischen 368,5° und 273° auf: 
(368,5°— 273°) >< _ 0,0080 . 
Temperaturdifferenz >< Andrg. von U pro Grad 
stellen, und in der Tat ist die hiernach = berech- 
nete Umwandlungswärme bei 273° — 
3,19 — 0,76 = 2,43- cal 
mit dem _ kalorimetrisch beobachteten 
(2,40 cal) in bester Übereinstimmung. 
= 0,76 cal 
Wert 













0 50° 100° 750° 200° 250° 300° 350° 400° 
Die Abhängigkeit der. Wärmetönung U von 
absoluten Temperatur T bei der Reaktion 
Smonoklin = Srhombisch +32: D.eal. - 
Fir Bae 
der 
So kann man die Größe von U bis zu den tief- 
sten Temperaturen rechnend verfolgen, wenn auch 
hier die Messungen der Umwandlungswarme von 
monoklinem in rhombischen Schwefel fehlen. Die 
Rechnung ist unter Zuhilfenahme eines graphi- 
schen Verfahrens durchgeführt worden, ihr Er- 
gebnis ist in der letzten Spalte enthalten. Die 
Zahlen sind in Fig. 2 durch eine Kurve zusam- 
peer tast. 
Man erkennt deutlich den Abfall der Umwand- 
lungswärme U; die bis zum absoluten Nullpunkt 
aS 
‘Reaktion in ihren Haupteigenschaften dure} 
' Stoffmengen . und andrerseits durch de 
‘Stoffe: end ET 
recht zu werden, daß sie sie mit der. 





























verfolgt wurde. wis bei den Kur ren der 
tes asymptotisch, d. h. mit der T-Achss para 
Zum Unterschied aber von den C,-Kurven 
Fig. 1 bemerken wir, daß die Wärmetönung 
etwa dem Werte 0 zustrebt, sondern sich e 
bestimmten, endlichen Werte (in diesem £ 
:1,34 cal) nähert. ie. 
Zusammenfassend ist aus dem" Beispiel zu 
entnehmen: : 
Die Warmetonung U einer een I 
tion ist nach “Maßgabe des Kirchhoffschen | re 
setzes: Be 

ge Cz Den 
von den Hsperaturfeeidnen der ee h 
Wärmen der Reaktionsteilnehmer abhängig u 
besitzt für eine bestimmte Tempe 3 d 
Wert: Ss Fe: 
U= f (ce) 42+ Uy, = = 
wo Up einen Bene endlichen Werth 
Man kann U, ermitteln, wenn man U für 
Temperatur und den Verlauf der spezifisch 
Wärme der Reaktionsteilnehmer bis zum 
luten Nullpunkt — wenigstens praktisch — ken 
3. Die Affinität chemischer Reaktione: 
Somit haben wir den Abfall der Atomwärı 
bei tiefen Temperaturen in ihrem Einfluß : 
die Wärmetönung chemischer Vorgänge erkan 
Die Wärmetönung chemischer Vorgänge 
aber aufs engste zusammen mit dem zweiten 
rakteristikum chemischer Vorgänge, der Affi 
tät. Obenhin beurteilt erscheint eine chemise 
Angabe einerseits der aufeinander einwi 
beobachteten in Kaiorien ausgedrückten I 
umsatz. festgelegt; und in der Tat ei 
mische Gleichung etwa in En Form — 
At BOA Dee ee “eal 
die wesentlichsten eater des durch 
schriebenen chemischen re yee: 
Nach a 
griffen bei der begrifflichen. und. später. auch 
der zahlenmäßigen Festlegung dieser ni 
instinktiv erfaßten Größe glaubten 
Thomsen dem Wesen der Affinitä 
U des. Vorganges . identifizierten, 
Berthelot (1867) das Prinzip auf: 
sche Umwandlung veranlabt. die Entst 
jenigen Stoffe, bei deren Entstehung 
größte Wärmemenge entwickelt.“ 
ee hat ‚dieser Satz vie 
