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2. Optische Eigenschaften als Maß der Defor- 
mierbarkeit. Es-sei nun zunächst auf Grund der 
Resultate einer gemeinsam mit @. Joos ausge- 
führten Arbeit die Deformierbarkeit verschiede- 
ner Elektronenhüllen verglichen, wie sie sich aus 
dem spärlichen Material über die optischen 
Eigenschaften (Molekularrefraktion für unend- 
lich lange Wellen oder die aus Dispersions- 
messungen ermittelte Eigenfrequenz, die ein 
Maß für die Festigkeit der Bindung der Elek- 
tronen vorstellt) ergab. Man findet zunächst 
Ne<A<Kr<Xe. Die Deformierbarkeit der Edel- 
gashüllen nimmt mit steigender Atomgröße zu. 
Dementsprechend ergibt sich aus. Messungen von 
Heydweiller und seiner Schüler an Lösungen für 
Anionen mit Edelgasschalen F <Cl <Br <J. 
Die Reihenfolge, in der die Deformierbarkeit der 
Halogenionen zunimmt, ist dieselbe, in der die 
Elektronenaffinität der betreffenden Atome 
fällt. Weiterhin folgt Kr<A<OCl- (A. Wasa- 
stjerna), und es ist im allgemeinen die 
Deformierbarkeit der Anionen um so viel 
größer als die der Kationen, daß wir bei 
den weiteren, nur die erste Orientierung be- 
zweckenden Betrachtungen die Deformation der 
Kationen außer acht lassen können. Das Resultat 
der erwähnten direkten Messungen können wir 
unbedenklich verallgemeinern, z. B. zu den Reihen 
Ne <5 N Fu Inder OF7e Serena 
Von großer Bedeutung für das Folgende ist 
die Deformation der Elektronenhülle eines Anions, 
wenn an dieses ein H-Kern angelagert wird. Daß 
hier eine besonders starke Deformation des 
Anions anzunehmen ist, haben schon Haber und 
Reis aus später noch zu besprechenden Tatsachen 
geschlossen. Optisch ergibt sich nun, daß diese 
Deformation eine sehr weitgehende Stabilisierung 
der Elektronenhülle der Halogenionen bedingt, 
und daß somit z. B. HC1< CI ist. Es ist nun 
naheliegend, auch diese Feststellung zu verallge- 
meinern und anzunehmen OÖ > OH >4H,O, 
eine Annahme, die uns gleich das Verständnis 
vielfältiger Tatsachen erleichtern wird. Schließ- 
lich sei die wiederum direkt optisch geprüfte 
Reihe angeführt: Ne< (FH) < OH, < NH.. 
Resultiert in den eben erwähnten Fällen 
Anlagerung des H-Kerns eine Verfestigung der 
Elektronenhülle, so ist im Gegensatz dazu als 
allgemeinere Erscheinung festzustellen, daß die 
der 
Elektronen des Anions durch Annäherung des’ 
Kations gelockert werden. Es fehlen zwar exakte 
optische Messungen, aber schon die Erscheinun- 
gen der Farbe ergeben hier viele wertvolle Auf- 
schlüsse. 
3. Farbe. Wie bereits J. Meisenheimer 
(1921) hervorgehoben hat, findet man. oft bei 
salzartigen anorganischen und organischen Ver- 
bindungen eine Farbvertiefung von Chlorid zum | 
Jodid. So sind z. B. die Chloride von Pbt+- und 
Hgt+* farblos, die Jodide gefärbt, was Meisen- 
heimer auf eine mit dem Radius des Anions 
steigende Verzerrung seiner Elektronenhülle za- 
Fajans: Struktur und Deformation der Elcktrenenhüllen usw. 

oe 
rückführt. Auch die Farbe der Oxyde und Se 
fide wird von ihm im Sinne einer besonders 
leichten Deformierbarkeit yon O und SS 
gedeutet. = 
Diese Erscheinungen sind offenbar so zu ver- 
stehen, daß, während die normale, farblose Elek- 
tronenhülle der Halogenionen, des O -Ions 
usw. erst im Ultraviolett absorbiert, durch die an- 
ziehende Wirkung des Kations die Elektronen-. 
bahnen in der Weise deformiert und gelockert 
werden, daß die betreffenden Elektronen schon 
unter der Wirkung des sichtbaren Lichtes 
Quantensprünge auszuführen vermögen. Man 
kann die Erscheinung als einen Starkeffekt be- 
trachten, der ja gewöhnlich bei schwereren 
Atomen eine Verschiebung der Linien nach 
Rot bedingt und der in den betrachteten 
Fällen, infolge des intensiven elektrischen, 
Feldes in der Entfernung von 10”® cm vom | 
Dah 
Kation so deutlich in Erscheinung tritt. 
die Bahn der Elektronen des Anions dabei 
in der Richtung zum Kation herübergezogen 
wird, folgt sehr anschaulich aus dem Verhalten 
etwa der Cuprisalze. Das wasserfreie CuSO, oder 
OuF, ist farblos, woraus man schließen imu, daß’ 
das freie Cu ++ ebenfalls farblos ist. Die braun- 
gelbe Farbe des CuCl, muß deshalb die Folge der 
Deformation der Cl” -Ionen sein. Entsprechend 
der stärkeren Deformierbarkeit des Br - und 
J -Ions findet man, daß das CuBrs bereits 
schwarz ist, während das CuJ; bei gewöhnlicher 
Temperatur überhaupt nicht mehr existenzfähig 
ist, weil die Deformation des J ?) durch das 
Cut+ so stark ist, daß sein Elektron ganz zum 
Kation herübergezogen wird unter Bildung von 
CuJ und J. Aus der Tatsache, daß auch Cu(ON), 
und Cu(NO:)2 im festen Zustande nicht existenz- 
fähig sind, können wir dann den für das Folgende 
wichtigen Schluß ziehen, daß CN” und NO, 
leicht, bis zum Verlust eines Elektrons, deformier- 
bar sind. 
Eine weitere Konsequenz dieser Auffassung 
ist nun, daß man die blaue Farbe des Cut+ in 
wäßriger Lösung und in allen Hydraten auf die 
Deformation der Elektronenhülle des Wassers, 
die viel intensivere und abweichende Farbe in 
ammoniakalischer Lösung auf die Deformation 
der lockereren Elektronenhülle des NH, usw. zu-. 
rückführen muß. Die bereits von Meisenheimer 
2) Es sei erwähnt, daß den Ausgangspunkt der hier 
entwickelten Theorie die vor einiger Zeit geäußerte Auf- 
fassung bildete, nach der der primäre Vorgang bei der 
im Licht stattfindenden Zersetzung des AgBr, ganz 
analog zu dem oben betrachteten Zerfall des CuJs, in 
dem Übergang eines Elektrons vom Bromion zum 
Silberion des Gitters besteht, eine Auffassung, die sich 
in den kürzlich mitgeteilten Versuchen von W. Franken- 
burger und in einigen von ihm gezogenen weiteren 
„Konsequenzen gut bewährt hat. — Über die Lage der 
Elektronenbahnen speziell in homöopolaren Molekülen 
bat ©. A. Knorr eine weiter noch zu erwähnende An- 
sicht geäußert, deren Durchbildung in gemeinsamen Dis- 
kussionen auch für die oben erwähnte Vermutung über 
die Art der Orientierung der Bahnen in deformierten 
heteropolaren Stoffen von Wert war, 
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