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ab. Wie man sieht, unterliegt auch die Chemi- 
lumineszenz beziiglich des Gehaltes an lumineszie- 
rendem Stoff der gleichen Gesetzmäßigkeit wie 
die Fluoreszenz mit dem Gehalt an fluoreszieren- 
dem Stoff. 
Der Einfluß der Temperatur auf die Chemi- 
lumineszenz des Silikalhydroxyds zeigt sich bei 
langsam verlaufenden Oxydationen, wie bei der in 
Luft, in einer Steigerung der Helligkeit ent- 
sprechend der zunehmenden Reaktionsgeschwin- 
digkeit. Bei den rasch verlaufenden, mit glän- 
zender Lichterscheinung verbundenen Oxydatio- 
nen, wie mit saurer Permanganatlösung, ist eine 
Steigerung der Temperatur von 0 bis 100° mit 
einer wesentlichen Abnahme der Helligkeit ver- 
bunden, während eine Abkühlung auf — 80° (bei 
Verwendung von azetonischer Kaliumperman- 
ganatlösung) noch eine deutliche Steigerung der 
ausgesandten Lichtmenge hervorruft. Auch die 
Farbe des Lumineszenzlichtes hängt von der Tem- 
peratur ab und ist um so röter, je höher die Tem- 
peratur ist. 
Da das Silikalhydroxyd bei Gegenwart von 
Wasser oder Sauerstoff durch Belichten unter 
Ausbleichen oxydiert wird, hatten wir erwartet, 
daß auch in diesem Falle Chemilumineszenzlicht 
ausgesendet würde. Es müßte also bei Bestrah- 
lung mit dem besonders stark absorbierten und 
ehemisch wirksamen kurzwelligen Licht das haupt- 
sächlich aus langwelligen Strahlen bestehende 
Ohemilumineszenzlicht ausgesandt werden. Dieser 
Vorgang wäre in seiner Erscheinung der gleiche 
wie die Fluoreszenz und entspräche der oben er- 
wähnten Auffassung Perrins. Er wurde tatsäch- 
lich beobachtet, und zwar war die Intensität des 
emittierten langwelligen’ Lichtes so groß, wie sie 
aus dem geringen chemischen Umsatz im Ver- 
gleich mit dem viel größeren Umsatz der Per- 
“ manganatoxydation unmöglich zu erwarten war, 
der Größenordnung nach fast so hell wie die 
Fluoreszenz von Uranylnitrat oder Fluoreszein- 
lösungen. Es lag daher der Verdacht nahe, daß 
neben der zu erwartenden geringen, durch die 
Photoreaktion hervorgerufenen Chemilumineszenz 
auch eine echte Fluoreszenz vorliege, d. h. eine 
Fluoreszenz, ohne entsprechenden chemischen 
Umsatz. Um diese nachzuweisen, wurde zur Aus- 
schaltung der chemischen Reaktion das silikal- 
hydroxydhaltige Präparat in einem durch flüssige 
Luft gekühlten Gefäß kurzwelligen Strahlen aus- 
gesetzt. Das Resultat dieser Versuche war, daß) 
die Lichtstrahlung unter diesen Bedingungen un- 
geheuer verstärkt wurde, trotzdem eine chemische 
Umsetzung nach zwölfstündiger intensiver Be- 
lichtung fast gar nicht stattgefunden hatte. 
Demnach ist an dem Vorhandensein einer echten 
Fluoreszenz nicht zu zweifeln. 
Bei eingehenderen Untersuchungen zeigte es 
sich, daß -die Fluoreszenz ebenso wie die Chemi- 
lumineszenz an die Gegenwart von Silikal- 
hydroxyd gebunden ist, und daß sie den gleichen 
Temperatur- und Konzentrationseinflüssen unter- 
worfen ist wie diese. Die Farbe der Fluoreszenz 
Zocher und Kautsky: Uber Lumineszenz bei chemischen Reaktionen. | 
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verschiebt sich mit steigendem Gehalt an Silikal- 
hydroxyd von Grün über Gelb und Orange nach 
Rot. Die gelbleuchtenden Präparate sind auch 
in diesem Fall die hellsten. Steigende Tempera- 
tur verschiebt die Farbe der Fluoreszenz nach 


wissenschaften 
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Rot und schwächt in zunehmendem Maße die — 
Helligkeit). Diese Ubereinstimmungen zwischen 
Chemilumineszenz und Fluoreszenz führten uns 
zu der Ansicht, daß der Leuchtvorgang bei beiden 
Erscheinungen der gleiche ist. Diese Aussaze 
bedeutet also, daß bei der Chemilumineszenz das 
Licht von unverbrauchtem Silikalhydroxyd emit- 
tiert wird. Hat im Falie der Fluoreszenz das 
Silikalhydroxyd seine zur Lichtemission notweu- 
dige Energie aus dem bei der Bestrahlung absor- 
bierten kurzwelligen Licht erhalten, so stammt bei 
der Chemilumineszenz diese Energie von dem 
reagierenden Silikalhydroxyd und muß von diesem 
auf unangegriffenes Silikalhydroxyd übertragen 
werden. Diese Art der Betrachtung bietet den 
Vorteil, daß man auch die Chemilumineszenz ent- 
sprechend der modernen Atomtheorie, wie alle 
übrigen Leuchtvorgänge, also eine Strahlung ba- 
trachten kann, hervorgerufen durch den Uber- - 
gang eines „angeregten“ energiereichen in einen 
„unerregten‘“ energieärmeren Zustand. 
Man gelangt also zu folgendem Bild. Durch 
die Oxydation des Silikalhydroxyds entsteht zu- 
nächst das Oxydationsprodukt in einem Zustande, 
in dem es die Reaktionsenergie noch enthalt, 
überträgt diese dann auf ein benachbartes Silikal- 
hydroxydteilchen, welches dadurch in den an- 
geregten Zustand versetzt wird. Beim Übergang 
dieses benachbarten Silikalhydroxydteilchens aus 
den angeregten in den Normalzustand wird dann 
das Licht ausgesandt. 
Einen energetisch und kinetisch wesentlich 
übersichtlicheren Fall haben noch vor uns Haber 
und Zisch (9) an einer auch chemisch einfacheren 
Reaktion untersucht. Sie fanden nämlich, daß“ 
bei der Vereinigung von Natriumdampf mit Chlor 
die für das Natrium charakteristische- D-Linie 
ausgestrahlt wird. Sie deuteten zum erstenmal 
klar Chemilumineszenzvorgänge so, daß primär 
durch die Reaktion ein energiereiches Produkt 
gebildet wird, welches vorhandene emissions- 
fähige Moleküle oder Atome zur Strahlung ver- 
anlassen kann. 
Übrigens hat schon Stuchtey (10) beim Ozon- 
zerfall als Emissionsspektrum die Banden des un- 
zersetzten Ozons gefunden und gleichfalls daraus 
geschlossen, daß beim Ozonleuchten das Licht von 
unzersetzten Molekülen ausgeht. 
In allen diesen Fällen handelt es sich um 
Reaktionen, bei denen einer der Reaktionsteil- 
nehmer durch die Umsetzung eines Teils seiner 
vorhandenen Menge in einen angeregten, strah- 
lungsfähigen Zustand kommt. Wesentlich für das 
Zustandekommen einer Chemilumineszenz ist 
nach unserer Auffassung überhaupt die Anwesen- 
1) Auch ist das Fluoreszenz- und das Chemilumine- 
szenzlicht im eu Sinne polarisiert. 
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