


schen Regel ist. Die pro Molekül entstehende 
Reaktionsenergie muß größer sein als die nach 
der oben erwähnten Planckschen Theorie für die 
Ausstrahlung eines Lichtquants erforderliche 
Energie. Es muß sich also um eine Reaktion von 
bedeutender Wärmetönung handeln, wie sie wohl 
hauptsächlich bei Oxydations-Reduktionsprozessen 
zu finden ist. Natürlich muß die Reaktion so 
geleitet werden, daß die Temperatur nicht zu 
hoch wird. : 
Als strahlungsfahigen Stoff wird man am 
besten einen solehen auswählen, von dem man 
weiß, daß er leicht zu kräftiger Strahlung im 
sichtbaren Gebiet anzuregen ist, also z. B. einen: 
stark fluoreszierenden. Fernerhin muß er in 
Gegenwart der reagierenden Stoffe in lumines- 
zenzfähiger Form einigermaßen beständig sein. 
_ Vorausgesetzt, daß bei den ausgewählten 
Stoffen eine Übertragung überhaupt möglich ist, 
wird der Effekt von der Häufigkeit dieses Über- 
tragungsvorganges abhängen. Um diese mög- 
lichst groß zu machen, wird es gut sein, wenn der 
reagierende und der anzuregende Stoff sich in 
möglichster Nachbarschaft befinden. Am gün- 
stigsten dürften die Bedingungen sein, wenn die 
beiden bereits chemisch miteinander verknüpft 
sind, ohne daß sie ihren individuellen Charakter 
verloren haben, wie z. B. bei Salzen fluoreszenz- 
fähiger Farbbasen mit stark reduzierenden Säu- 
ren. 
nicht vor. Eine Art innigster Vereinigung bzw. 
. starker Konzentrationserhöhung finden wir bei 
der Adsorption an Grenzflächen (siehe S. 195, . 
rechts). Möglicherweise spielt dieser Umstand 
bei sehr vielen Chemilumineszenzen eine große 
Rolle, denn es ist auffällige, daß die meisten 
lumineszenten Reaktionen bei Gegenwart 
Grenzflächen — in heterogenen (mehrphasigen) 
Systemen — ablaufen. Schließlich muß das 
Ganze so beschaffen sein, daß es kein zu starkes 
Absorptionsvermögen für die bei der Reaktion 
ausgesendete Strahlung besitzt. 
Da wir in den ungesättigten Siliciumverbin- 
dungen wenig lichtabsorbierende Systeme von 
sehr großer Oberflächenentwicklung und starken 
Adsorptionsvermögen für Gase und gelöste Stoffe 
kennengelernt haben, welche gleichzeitig Reak- 
tionen mit großer Wärmetönung eingehen, lag es 
nahe, mit diesen eine Synthese einer Chemilumi- 
neszenz zu versuchen. Am geeignetsten hierzu 
schien zunächst die niedrigste Oxydationsstufe 
dieser Reihe, das farblose Oxydisilin. Dieses be- 
sitzt keine wesentliche eigene Fluoreszenz. Die 
geringe, die beim Bestrahlen mit kurzwelligem 
Licht auftritt, 
ebenso wie das ganz geringe Reaktionsleuchten 
bei der Oxydation mit Permanganat. Außerdem 
kämen auch die höheren, ebenfalls farblosen Oxy- 
dationsstufen, z. B. das eingangs erwähnte Leu- 
kon, in Betracht. 
Als strahlungsfähige Stoffe haben nr eine 
. farbstoffe, 
Versuche in dieser Richtung liegen noch . 
von - 
‘Untersuchung Silikon benutzen, welches durch 
-Kaliumpermanganat soweit oxydiert ist, daß. die 
-schwunden oder auf einen ganz minimalen Be- 
ist sicher der Anwesenheit ge- 
ringer Spuren von Silikalhydroxyd zuzuschreiben, — 



































ern ne aufgeno 
werden müssen. Außerdem dürfen sie in 
stark sauren Lösung ihr : Fluoreszenzver 
nicht verlieren und von den anzuwendenden Oxy 
dationsmitteln nicht: zu rasch zerstört werd 
Als sehr gut geeignet erwiesen sich die Rhodam 
insbesondere das gelbrot fluoresz 
rende Rhodamin B, das gelb fluoreszierende Rho 
amin 6G und das gelbgrün fluoreszierende Ech 
säureeosin und als Farbstoff ganz anderer Kon- 
stitution das als Sensibilisator für photographische 4 
Platten hekannte rt fluoreszierende Iso- Br 
chinolinrot. : 4 
Die Versuche wurden in ee Ant ange- 
stellt. Möglichst reines Oxydisilin, von dem wir 
uns überzeugt hatten, daß es bei der Oxydation 
mit Kaliumpermanganat i in salzsaurer Lösung nur - 
eine äußerst schwache grünliche Lumineszenz — 
hatte, wurde mit einer Lösung von Rhodamin B ~ 
versetzt und die durch Adsorption rotgefärbten — 
Oxydisilinblättehen mit saurem Permanganat — 
oxydiert. Dabei zeigte es eine sehr starke rote — 
Lumineszenz. Das gleiche ist zu beobachten, wenn S| 
man den Farbstoff erst nachträglich, während ~ 
der Oxydation des Oxydisilins mit Kalium- 
permanganat, zusetzt. Verwendet man an Stelle 
des Rhodamins B Isochinolinrot, so ist der Ver- 
lauf der Versuche sehr ähnlich. Bei diesen Tot. © 
gefärbten Stoffen war es schließlich noch denk- 
bar, daß die Farbe des emittierten Lichtes durch 
nachirizliche Lichtabsorption verursacht sei. 
Dann müßte man zur Erklärung des Auftretens 
der hellen Lumineszenz überhaupt die Bildung 
von Silikalhydroxyd unter dem Einfluß des Farb- 
stoffzusatzes annehmen. Das rote, -gelbfluores- 
zierende Rhodamin 6G und das ebenfalis rot- — 
gefärbte, aber gelbgrün 'fluoreszierende — Echt- 
säureeosin geben beim Zusatz zu reagierendem 
Oxydisilin eine auch wieder der Fluoreszenz ent- — 
sprechende gelbe bzw. gelbgriine helle Chemi- — 
lumineszenz. Damit ist der oben angedeuteten 
Erklärungsmöglichkeit der Boden entzogen. 
Ebensogut wie Oxydisilin kann man für diese 

Chemilumineszenz dieses Präparates völlig ver- 
trag herabgesunken ist. Mit Rhodamin B, Rhod- 
amin 6G und Echtsäureeosin verlaufen die, Ver- — 
suche ähnlich wie mit Oxydisilin. Setzt man hin- — 
gegen zu einem solchen nicht mehr leucht : 
den Reaktionsgemenge von Silikon und. saure 
Permanganat eine wäßrige Lösung von + 
chinolinrot zu, so sieht man eine intensive grün 
Chemilumineszenz. In Anbetracht der gel 
Fluoreszenz des Tec muß. 
