










eich der Potentialdifferenz sein, 
a 2 pi, außen) Pit 59 kan Auer 
—-Pcı innen). Die Werte für poy oder py können 
E rch Titration oder durch geeignete elektrometri- 
sche Verfahren bestimmt werden. Der Verfasser 
"hat solche Messungen angestellt und hat gefunden, 
"daß bei Zusatz verschieden großer Säuremengen 
zu isoelektrischen Eiweißlösungen — z. B. von 
kristallinischem Eiereiweiß oder Gelatine oder 
| _ Kasein — dann das gefundene Membranpotential 
| immer mit dem aus der Donnanschen Gleichung 
| berechneten Wert auf 1—2 Millivolt genau, d. h. 
| innerhalb der Fehlergrenze, übereinstimmt. Aus 
| diesen ausgedehnten Messungen von Membran- 
 potentialen ergibt sich erstens, daß eine Eiweiß- 
I lösung in einem Kollodiumsäckchen, welches 
» Eiweißionen nicht, wohl aber kristalloide Ionen 
- durchläßt, bei osmotischem Gleichgewicht mit 
| einer wässrigen Außenflüssigkeit diese’ Außen- 
E flüssigkeit die kristalloiden Ionen in andrer Kon- 
zentration als die Innenflüssigkeit enthält und 
zweitens, daß der Unterschied der Konzentra- 
tionen aus Donnans Gleichung über das Gleich- 
gewicht errechnet werden kann. 
; IV. 

| 
| Wir sind jetzt in der Lage, die Kurven des 
osmotischen Druckes in der Figur 2 zu erkliren. 
| Die Kolloidehemiker würden es als erwiesen an- 
| sehen, daß diese Kurven durch den Einfluß der 
Säuren auf den Dispersitätsgrad oder durch 
1 irgendeine andere wirkliche oder imaginäre Eigen- 
| schaft des Eiweißkolloids bedingt sind. Bevor wir 
4 solehen Ideen nachgehen dürfen, müssen wir uns 
I vor Amgen halten, daß diese Kurven, die den be- 
| obachteten osmotischen Druck wiedergeben, nicht 
| ausschlieBlich der Ausdruck fiir den osmotischen 
Druck der Proteinteilchen oder Proteinmolekiile 
und Proteinionen allein sind, sondern außerdem 
noch hervorgerufen werden durch die leicht nach- 
weisbaren ungleichen Konzentrationen der kristal- 
- loiden Ionen auf beiden Seiten der Membran, ent- 
sprechend einer Donnanschen Gleichung. Mit 
I anderen Worten: Wir müssen an dem gemessenen 
osmotischen Druck einer Eiweißlösung auf Grund 
des Donnanschen Gleichgewichts eine Korrektur 
anbringen, bevor wir Hypothesen über die Ursache 
der Säurewirkung aufstellen können. Zu diesem 
Zweck wollen wir den Betrag dieser Korrektur 
bestimmen. Wir beginnen bei der Kurve, die den 
| Einfluß der Salzsäure auf den osmotischen Druck 
| einer iprozentigen Lösung von ursprünglich iso- 
| elektrischer Gelatine darstellt, und wir wollen nun 
| überlegen, wie sich die Ionen in der Eiweißlösung 
| und in der Außenflüssigkeit bei osmotischem 
Gleichgewicht verteilen und nehmen an, daß die 
Elektrolyten völlig. dissoziiert sind, sowohl Gela- 
tinechlorid wie Salzsäure. a sei die molare Kon- 
| zentration der Eiweißmoleküle und Ionen, z die 
der mit dem ionisierten Protein verbundenen 









Loch ns Die Erklärung für ee kolloidale Verhalten der Er Bkörner 
Ionen, y die molare Konzentration der Wasser- ' 

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one der freien Salzsäure in der Innenflüs- 
sigkeit und ebenfalls y die molare Konzentration 
der Chlorionen dieser Salzsäure. In diesem Fall 
ist der osmotische Druck der Eiweißlösung durch 
folgenden Ausdruck bestimmt: 
art2y+tz 
Hiervon müssen wir nun den osmotischen Druck 
der Salzsäure der Außenflüssigkeit abziehen. 
Wenn x die molare Konzentration der H’ der 
Außenflüssigkeit ist, so ist dies gleichzeitig die 
Konzentration der Cl’. Daraus folgt als osmo- 
tischer Druck einer Eiweißlösung der Ausdruck: 
2% 

a ~ 
Die Figur 3 zeigt, wie sich dieser Wert als Funk- 
tion der py der Eiweißlösung (d. h. y) ändert. 
Wenn man nun zu einer Theorie über den Ein- 
fluß der Salzsäure auf den osmotischen Druck 
einer Eiweißlösung gelangen will, so muß man zu- 
nächst den Wert des Ausdrucks 24yt2—2x be- 
rechnen und ihn von dem beobachteten osmoti- 
schen Druck der Eiweißlösung subtrahieren. Wir 
wollen ihn die Donnansche Korrektur nennen. 
Hierbei kann y und x aus der pp-Messung be- 
stimmt werden, denn das pp der Innenflüssigkeit 
ist — log y und das py der Außenflüssigkeit ist 
—logw. z ist mittels der Donnanschen Glei- 
chung (1) aus x und y zu berechnen: 
(@ + y)(x—y 

hikes 
denn wir wissen, daß x und y durch das Donnan- 
sche Gleichgewicht bestimmt sind. Berechnet 
man nun den Wert von 2y+2—2r für ver- 
schiedene pp- bei einer Gelatinechloridlösung (die 
Konzentration der ursprünglich isoelektrischen 
Gelatine soll immer dieselbe sein, in unserem Fall 
betrug sie 1%) und hieraus den osmotischen 
Druck, der aus dem Überschuß kristalloider Ionen 
der Innenflüssigkeit über die der Außenflüssig- 
keit resultiert, so findet man, daß diese Drucke 
fast identisch mit den beobachteten Drucken sind. 
Mit anderen Worten: Es stellt sich heraus, daß 
die Zunahme des osmotischen Druckes einer 1pro- 
zentigen Lösung von ursprünglich isoelektrischer 
Gelatine nach sukzessivem Zusatz geringer Säure- 
mengen bis zu einem Maximum und die Vermin- 
derung des osmotischen Druckes nach weiterem 
Zusatz von Säure nicht auf irgendeiner Änderung 
des Dispersitätsgrades oder irgendeiner anderen 
tatsächlichen oder hypothetischen ‚‚kolloiden“ 
Eigenschaft des Eiweißes beruht, sondern ledig- 
lich darauf, daß die Eiweißionen nicht durch die 
für Kristalloide leicht durchgängige Kollodium- 
membran treten »können. Als Folge dieser Tat- 
sache muß die molare Konzentration der kristal- 
loiden Ionen in der Innenflüssigkeit immer größer 
als in der Außenflüssigkeit sein. Was sich mit 
dem py der Gelatinelösung ändert, ist der zahlen- 
mäßige Betrag der Differenz 2y+z—2x. Dies 
geht aus der Donnanschen Gleichung (1) hervor, 
nach welcher 
z=Vy+yzodr2ze=VAy+Ayz 
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