
ist und 

Qyte=V4ypPt4y24+2 
Es ist klar, daß 
Va +Ayz+z? >V4yt4ye 
sein muß, .d. h. die Konzentration der kristalloiden 
Ionen der Innenflüssigkeit 2 y + z ist stets größer 
als die Konzentration der entsprechenden Ionen 
der Außenflüssigkeit. Wenn wir für den Aus- 
druck der Donnankorrektur 2y+2—2x den 
identischen Ausdruck: 
Vayp+t4ayz+t2—yVAay+ayz 
einsetzen, wird es offenbar, warum der osmotische 
Druck beim isoelektrischen Punkt ein Minimum 
hat, warum wenig Säure ihn bis zu einem Maxi- 
mum steigert und ein weiterer Zusatz wieder eine 
Verminderung bewirkt. Beim isoelektrischen 
Punkt ist das Protein nicht ionisiert, und da 
2—0 ist, wird der ganze Ausdruck: 
Vay+4yzt2—Vayp+4yz=0. 
Daher ist der beim isoelektrischen Punkt ge- 
fundene osmotische Druck nur durch das Eiweiß 
bedingt, er ist aber sehr niedrig wegen des hohen 
Molekulargewichtes der Gelatine. 
Bei geringem Säurezusatz (etwa Salzsäure) 
bildet sich Gelatinechlorid und es bleibt etwas 
freie Säure wegen der hydrolytischen Dissoziation 
übrig, daher nimmt sowohl z (die Konzentration 
der mit dem Eiweiß verbundenen Cl’) wie y (die 
Cl’ der durch Hydrolyse entstandenen freien Salz- 
säure) zu, aber z wächst zuerst stärker als y und 
daher kommt der Überschuß der Ionenkonzen- 
tration innen über die lonenkonzentration außen, 
bis der größere Teil des Eiweißes in Proteinchlo- 
rid übergeführt ist, wobei der Jonenüberschuß 
innen maximal ist. Bei weiterem Zusatz von 
Säure wächst dann z verhältnismäßig wenig, wäh- 
rend y beträchtlich zunimmt, so daß zg gegen y zu 
vernachlässigen ist. Dies erklärt, warum die 
Donnankorrektur wieder bei genügendem Säure- 
gehalt Null ist und warum der beobachtete osmo- 
tische Druck wieder so niedrig wird wie beim iso- 
elektrischen Punkt. 
Ebenso kann die Wirkung der Salze erklärt 
werden. Wir wollen annehmen, daß sich in dem 
Kollodiumsäckehen eine Gelatine-Chlorid-Lösung 
mit dem py 3,0 befindet, zu welcher wir Chlor- 
natrium fügen. Dann wird z (die Konzentration 
der Cl-Ionen, die mit der Gelatine verbunden 
sind) durch den Zusatz des Salzes nicht ver- 
mehrt, während y (die Konzentration der . nicht 
mit Gelatine verbundenen Chlorionen) größer 
wird. So wird mit zunehmender, Salzkonzentra- 
tion der Wert des Ausdruckes: 
VAa®+4yz+2—- VA +Ayz 
kleiner werden und sich schließlich dem Grenz- 
wert Null nähern. 
Wenn wir kein Chlorid, sondern etwa NaNOQ, 




zu der Gelatinechloridlösung setzen, können wir. 
annehmen, daß die in der Lösung befindliche Ge- 
latine Gelatinenitrat ist, für welches die gleichen 
Überlegungen gelten. 
Fig. 3 zeigt gleichzeitig die Karren der osmo- 
tischen Drucke und der Donnankorrektur. 
Beide | 
Kurven steigen parallel an und erheben sich vom — 
isoelektrischen Punkt an bis zu einem Maximum, 
das bei dem beobachteten Drucke 450 mm Wasser 
beträgt und bei der Kurve der Donnankorrektur 
ganz wenig niedriger ist. Der beobachtete osmo- 
tische Druck muß auch höher sein als der aus der 
Donnankorrektur berechnete, eben wegen des 
osmotischen Druckes der Eiweißmoleküle selbst. 
Zwischen py = 4,6 und 3,2 besteht eine konstante 
Differenz zwischen den beiden Kurven, die aller- _ 
dings bei höheren Säurewerten verschwindet. 
Diese Differenz ist aller Wahrscheinlichkeit nach 
ein Maß für den Wert von a, d. h. den durch 
das Eiweiß selbst bedingten osmotischen Druck. 
Das Verschwinden der Differenz bei einem 
pa < 3,2 ist wahrscheinlich darauf zurückzu- 
male des’ py bei der Berechnung von z schon 
einen beträchtlichen Fehler bedingt, wenn das py 
zu klein ist. © Die Fig. 3 zeigt weiter, daß die 














Osmotischer Druck mm. 4,0 




















pHs 16 20 @ 4 es reg A tb MS ad a aA AB 

Fig. 3. Der Einfluß der Salzsäure auf den osmotischen 
Druck einer Eiweißlösung und die Donnan-Korrektur. 
mit der Donnankorrektur versehene Kurve des 
osmotischen Druckes einen Einfluß der py auf 
den osmotischen Druck darstellt, der aus- 
schließlich oder praktisch ausschließlich durch 
den Überschuß kristalloider Ionen in der Innen- 
flüssigkeit bedingt ist, welcher UberschuB 
sich nach der Donnanschen Gleichung ein- 
stellt. Der osmotische Druck des Eiweißes 
selbst ändert sich entweder durch den Zu- 
satz. von Säure überhaupt nicht oder jedenfalls 
nicht so, daß die Änderung der Beobachtung zu- 
ganglich ist. © Der „Dispersitätstheorie“ 
anderen Spekulationen über den kolloidalen Zu- 
stand bleibt also nichts zu erklären übrig, Die — 
geschilderten Resultate sind von dem Verfasser 
für kristallisiertes Eiereiweiß und Kasein und. 
von Hitchcock für Edestin gefunden worden. Wir 
verstehen jetzt, weshalb nur die Valenz und nicht 
die sonstigen Eigenschaften des Ions eine Be- 
deutung für den osmotischen Druck von Eiweiß- 
lösungen haben. 
= 
oder 
Die Gleichung für das Gleich- ' 

führen, daß die Ungenauigkeit der zweiten Dezi- © | 
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