



















enthält zum Beispiel das Blut von Oc- 
2 zirka 9% Hämocyanin, während das von 
os Mittel nur 1% enthält. 
interessanter wäre, den Kupfergehait 
reinen Hamocyanins zu kennen. Aber hierfür 
ben wir nur folgende Angaben: 
mocyanin aus Octopusblut 
enthielt Cu 0,380%/, nach Henze 
Er aus Sepiablut 
‚enthielt Cu 0,34 0/, nach Griffiths 
aus Cancerblut 
enthielt Cu 0,320/, nach Griffiths 
aus Homarusblut 
_ enthielt Cu 0,340/, nach Griffiths 
re aus Limulus p.-Blut 
: “enthielt Cu 0,28 9/) nach Alsberg und Clark 
_ Die Übereinstimmung zwischen dem Hämo- 
~ eyanin der Mollusken (Octopus und Sepia) und 
dem der Crustaceen (Cancer und Homarus) ist 
- befriedigend, während sie es für Limulus sehr 
1 viel weniger ist. Aber wie wir noch sehen wer- 
= den, scheint das Hämocyanin dieses Arthropoden 
| a auch noch in einigen anderen Eigenschaften von 
<a dem anderer Tiere verschieden zu sein. 
Be; Viel interessanter ist die Frage nach dem Zu- 
& stand des Kupfers im Hämocyaninmolekül. Für 
= einige ist das Hämocyanin, wie das Hämoglobin, 
en zusammengesetzter Eiweißkörper, entstanden 
aus der Vereinigung eines Proteinkerns mit 
einer prosthetischen \kupferhaltigen Gruppe. 
| Aber alle Versuche, die gemacht wurden, um 
I diese beiden Konstituenten zu trennen, waren 
| vergeblich. Nur kürzlich ist es Philippi, der das 
| Blut von Helix pomatia mit AÄtzkali be- 
handelte, geglückt, eine braune Fällung zu er- 
= 
halten, die neben einem Kupfergehalt von 7% 
auch intensive Pyrrol- (Fichtenspan-) Reaktion 
gab. Demnach scheint auch im Hämocyanin, wie 
im Hämoglobin und Chlorophyll, das Metall an 
einen oder mehrere Pyrrolringe gebunden zu sein. 
Ein weiteres Argument zugunsten dieser Auf- 
spektroskopischen 
entnehmen. 
|  Eassung läßt sich aus den 
|| Eigenschaften des Hämocyanins 
2 Eishe später.) 
=, -Eür andere hingegen ist das Hämocyanin 
m echte anderes als ein Kupferalbuminat. Die Ver- 
fechter dieses Standpunktes stützen sich vor allem 
uf die Leichtigkeit, mit der. das Kupfer im 
ämocyanin sichtbar gemacht werden kann. 
|| Während in der Tat Hämocyaninblut oder eine 
| reine Hämocyaninlösung die Kupferreaktionen 
rrocyanid, Schwefelwasserstoff) nicht geben, 
ügt leichtes Ansäuern in der Kälte, auch mit 
dünnter Essigsäure, daß die Reaktion positiv 
N d. Mit Alkalien kann man, ohne Kupfer hin- 
i= zufügen zu müssen, die Biuretreakfion erhalten. 
; Hämocyanin von Limulus soll einen Teil 
1es Kupfers schon durch einfache Dialyse ver- 
en. Aber das läßt sich mit dem Hiämocyanin 
erer Tiere sicher nicht ausführen. Denn 
ler in der Hitze noch bei der Alkoholfällung 
das Kupfer in Freiheit gesetzt. 














Quagliariello: Das Hämocyanin. 
- Temperatur von etwa 70° C aus. 
263 
Wenn alles dies auch zeigt, daß das Kupfer 
im Hamocyanin sich in einer viel labileren Form 
befindet als das Eisen im Hämoglobin, so. ge- 
stattet es doch nicht, geradeswegs das Hämocyanin 
als ein Kupferprotein zu betrachten, das gleich 
einem beliebigen dissoziierbaren Kupfersalz, 
wenn auch nur in geringstem Grade, in Protein- 
anion und Kupferkation gespalten, wäre. Gegen 
diese Art der Auffassung-spricht auch die Tat- 
sache, daß man Kupferionen auf keine Weise im 
Hämocyaninmolekül, ohne es vorher mit, wenn 
auch nur ganz verdünnten Säuren oder Alkalien 
behandelt zu haben, nachweisen kann. Auch 
nicht auf spektroskopischem oder spektrophoto- 
metrischem Wege glückt es, Spuren von Kupfer- 
ionen im Hämocyaninmolekül zu entdecken. 
. Daher muß sich das Kupfer im Hämocyanin 
entweder in einem komplexen Ion maskiert befin- 
den, wie in vielen Verbindungen zwischen 
Kupfer und Aminosäuren, Polypeptiden usw., 
oder es bildet tatsächlich den Teil einer prosthe- 
tischen Gruppe. 
5. Chemische und physikalische Eigenschaften. 
I. Löslichkeit. Das Hämocyanin ist in Wasser 
in Abwesenheit von Elektrolyten unlöslich. Es 
genügt schon, das Blut von Octopus mit destillier- 
tem Wasser zu verdünnen, damit das Hämocyanin 
allmählich teilweise ausfallt. Durch Dialyse ist 
es aber möglich, aus dem Blut der Cephalopoden 
und, wenn auch mit etwas größeren Schwierig- 
keiten, aus dem der Arthropoden, eine vollstän- 
dige Fällung des Hämocyanins zu erzielen. 
II. Koagulations- und Fällungsreaktionen. 
Das Hamocyanin fällt in der Wärme bei einer 
Alkohol, Sätti- 
gung mit Magnesiumsulfat und Halbsättigung mit 
Ammoniumsulfat bewirken vollständige Fällung. 
Sättigung mit Kochsalz und mit Natrium- 
sulfat fällen es nur teilweise. Alle diese 
Mittel fällen das Hämocyanin, ohne es zu ver- 
ändern. Nur das Hämocyanin von Limulus ver- 
liert nach Alsberg durch die Wärmeeinwirkung 
einen Teil seines Kupfers. Die Salze der Schwer- 
metalle fällen das Hämocyanin, und dieser Nieder- 
schlag ist, mit Ausnahme des mit Bleiacetat er- 
haltenen, in einem Überschuß des Fällungsmittels 
unléslich. Auch kolloidale Metalle schlagen das 
Hämocyanin nieder, ebenso ganz allgemein elek- 
tropositive Kolloide; die elektronegativen sind 
unwirksam (Bottazzi). 
Verdünnte Alkalien hellen die immer etwas 
opaleszierende Hämocyaninlösung vollständig auf. 
Konzentrierte Alkalien rufen an Stelle dieser 
Wirkung in manchen Fällen eine mächtige Gel- 
bildung hervor. Verdünnte Säuren, in Spuren 
zugesetzt, fällen das Hämocyanin, aber der 
Niederschlag löst sich sofort völlig durch einen 
leichten Säureüberschuß oder Neutralisierung. 
Das Minimum der Hämocyaninlöslichkeit ent- 
spricht einer Wasserstoffionenkonzentration von 
etwa 2X 1075. 
