




















































züglich Stäbchendicke und Divergenz des Primärstrahl- 
| bündels angebracht. 
b) Herstellung der Präparate. Die zur Unter- 
suchung verwendeten Uranoxyde wurden aus Uranyl- 
_ acetat auf dem Wege über Uranylnitrit hergestellt, 
_ das Thoriumoxyd wurde durch Glühen aus Thorium- 
| tarbonat von Kahlbaum erhalten, ebenso das Cerium- 
| oxyd aus Cernitrat. Durch Umkristallisation des letz- 
teren durch 20stündiges Behandeln mit Kaliumbisulfat 
von 500—900° steigend nach dem Verfahren von Sterba 
ließen sich bis 0,05 mm große, isotrope grünliche Kri- 
stalle in Form von Oktaedern mit Würfel erzeugen. 
Bröggerit, ein sehr frischer Thoruranin mit oktaedri- 
schem Habitus lag in glänzend tiefschwarzen 1—2 em 
großen Kristallen von Karlhus, Raade vor. Ein Kri- 
stall wurde gepulvert und ausgesucht reines Material 
zur Debye-Scherrer-Aufnahme benutzt. Aus anderen 
- Kristallen wurden Platten nahezu parallel einer 
‘Oktaederfliche und Wiirfelfliche zw Laueaufnahmen 
> geschliffen. Der Cleveit, ein sehr alter Thoruranin, 
mit in der Regel würfeligem Habitus, wie er in Granit- 
f peomatitetingen der norwegischen Siidktiste vorkommt, 
zeigt häufig eine Hülle aus orangegelbem Urantrioxyd- 
| hydrat und schwefelgelbem Uranylkarbonat (Ruther- 
| fordin), mitunter in Konzentrischer Anordnung. Ein 
großer Kristall von Svinör (5 cm Durchmesser) "lieferte 
| aus dem innersten Kern tiefschwarze deutlich kristal- 
| line isotrope Substanz. Zur Pulveraufnahme, aus 
einem 2 em großen Kristall von Auselmyren bei 
Twedestrand, der außen wie oben erwähnt metamikt 
- umgewandelt war, wurde Substanz des dunklen Kernes 
möglichst nahe der gelben Hülle herauspräpariert. 
Schließlich kam noch Cleveit von Arendal zur Unter- 
| suchung, der fast völlig ThOsfrei ist und fast aus- 
schließlich UO, enthält. Das Uranpecherz wurde aus 
 Handstücken von Joachimstal präpariert, das Pulver 
erwies sich völlig isotrop. _ Der untersuchte Thorianit 
bestand aus bläulichschwarzen stark glänzenden Kri- 
_ stallen mit der Fundortangabe Galle Distrikt, Ceylon. 
Die 2 mm großen Würfel waren Zwillingskristalle nach 
‚dem Spinellgesetz, wie bei den bekannten Zwillingen 
von Flußspat. 
| .¢) Ergebnisse. Es wurden untersucht: 1. Uran- 
 dioxydi UO, aus UO; durch Erhitzen im Wasserstrom 
bei 1200° gewonnen, aus griinlichgelben, optisch iso- 
 tropen Kristallen bestehend, ergab bei 40 Minuten Be- 
- lichtung kräftige Linien auf dem Film. Das Kristall- 
- system ist isometrisch, die Kantenliinge des Elementar- 
wiirfels beträgt 5,47 A (1 A=1078 cm). Aus Dichte 
E10, 95 und Molekulargewicht 270,2 findet sich die Zahl 
der Moleküle im Elementarwürfel zu n=4, Die wei- 
>. tere Untersuchung der Atomanordnung ergibt als 
_ wahrscheinlichste Struktur einen fluBspatihnlichen 
Aufbau. Zum gleichen Ergebnis führte die Aufnahme 
a eines grünlichbraunen Präparates von UOs, das aus 
- U,0; durch 2%stündiges Glühen bei 900 ° C im Wasser- 
i a ‚stoffstrom erhalten war. — 2. Uranoxydoxydul Us30s 
" aus UO; durch Glühen in Luft hergestellt, wurde ein- 
mal bis 785 °, das andere Mal weitere 8» bis 1040 ° 
| erhitzt. Das Baler erwies sich unter dem Mikroskop 
_ als doppelbrechend. Damit stimmt auch die Röntgen- 
| untersuchung überein. Beide Präparate zeigen das 
_ identische Ergebnis, daß U;0; keine kubische Struktur 
besitzt. Das Kristallsystem selbst konnte bisher nicht 
_ ermittelt werden. — 3. Urantrioxyd UO; aus Ammo- 
 niumurannat durch 16stündiges Erhitzen auf 230° und 
spateres 20stündiges Erhitzen auf 260—270° dar- 
gestellt, ließ unter dem Mikroskop keinerlei kristalline 
_ Beschaffenheit erkennen. Das Pulver enthielt etwas 
ft 
i 
"Mitteilungen aus ‚verschiedenen Gebieten. 
453 
H30. Die a o Nee -Aufnahmen zeigten. nur 
einige verwaschene Andeutungen von. Interferenz- 
ringen, so daß die Substanz UOs praktisch als amorph 
angesehen werden kann; jedenfalls liegt ein außer- 
ordentlich hoher Dispersitätsgrad vor. Neben den ge- 
nannten verwaschenen Ringen sind außerordentlich 
schwache Andeutungen von Linien erkennbar, die sich 
aber mit großer Wahrscheinlichkeit als dem U3;0,; zu- 
gehörig erweisen. Somit wäre bewiesen, daß beim Er- 
hitzen von UO; in Luft bereits bei 270° etwas 
U;03 gebildet wird. — 4. Thoriumdioxyd, durch Glühen 
aus Thoriumkarbonat einmal ohne, das andere Mal mit 
Zusatz von Borax und Kochsalz bei verschiedenen Tem- 
peraturen hergestellt, besitzt kubische Struktur wie 
Urandioxyd. Der Elementarwiirfel mit 4 Molekülen 
hat 5,61 A Kantenlänge Während die Th-Atome ein 
flächenzentriertes Gitter bilden, ist die Lage der 
O-Atome wie beim UO, nicht sicher feststellbar. Sehr 
wahrscheinlich ist eine Anordnung wie im Flußspat. 
— 5. CeOs, in der oben erwähnten Weise dargestellt, 
ergab eine analoge Struktur wie ThO. und UOs. Die 
Kantenlänge des Elementarwürfels ist 5,41 A. Die 
Beobachtungen der Schwärzungen der Interferenzlinien 
sprechen zugunsten einer Atomanordnung ähnlich wie 
im Flußspat. 
d) Chemische Zusammensetzung und Atomanord- 
nung der Uranoxydminerale, Bröggerit, Cleveit und 
Thorianit zeigen deutlich kubische Kristallstruktur. 
Bei Bréggerit und Thorianit wurde außerdem durch 
Laueaufnahmen ‚erwiesen, daß die kristalline Substanz 
einheitlich durch den ganzen Kristall parallel orien- 
tiert ist in Übereinstimmung mit der äußeren Kristall- 
begrenzung. Die Verzerrungen: der Interferenzflecke 
zeigen indessen, daß Störungen im Kristallbau vor- 
handen sind, deren Natur sich vorläufig nicht bestim- 
men läßt. Es ist bemerkenswert, daß selbst ein so 
altes Mineral wie der Cleveit von Auselmyren, welcher 
völlig muscheligen Bruch zeigt und in weitgehendem 
Maße umgewandelt ist, noch so deutliche Interferenzen 
liefert. — Uranpecherz von Joachimstal ist kristallin 
(evtl. neben amorphen Stoffen), jedoch befindet sich 
die kristalline Substanz in stark dispersem Zustand 
(Korngröße zwischen 10 =tund 10 -7cm). Die Kriställ- 
chen zeigen isometrisches Kristallsystem, ihre Struktur 
entspricht ganz der des Urandioxydes a 
die Kantenlänge des Elementarwürfels a = 5, 42 —5, 
45 X 10-8 cm ist etwas kleiner als beim reinen Os, 
wohl infolge isomorpher Vertretung des Urans durch 
Atome mit kleinerem Volumen. — Cleveit zeigt die 
Atomanordnung des UO:, trotzdem er größtenteils aus 
UO, besteht. Er ist somit als eine feste Lösung von 
Sauerstoff in UO, aufzufassen, wobei ersterer wohl erst 
sekundär bei niedriger Temperatur in das Kristall- 
gitter eingetreten ist. Nach Erhitzung auf etwa 800 > 
tritt eine völlige Umgruppierung des Gitters ein, die 
Struktur entspricht nunmehr dem U3;03. Dahingegen 
zeigt sich beim Glühen von Bröggerit keine Verände- 
rung, die UO,-Linien treten in unveränderter Stärke 
auf. 
Während bisher die Z usammensetzung dieser Mine- 
rale gewöhnlich als U;0g angenommen wurde und diese 
selbst der \Spinellgruppe zugeordnet werden, zeigt die 
Röntgenuntersuchung, dak Bröggerit, Cleveit und 
Thorianit als isomorphe Mischungen der Dioxyde von 
U, Th, Ce und vielleicht Uranblei aufzufassen sind. 
Damit werden «die Untersuchungen von W. R. Dunstan 
und G. S. Blake (1906) bestätigt, daß Thorianit und 
Uraninit als ThO. und UO: isomorph sind. Indes;en 
ist nicht der ganze Sauerstoffüberschuß in den Urani- 
