





























ee Mosk felnnden., Daß die Gliederung der Atome in 
Kern- und Hüllsphäre in den Kristall über- 
nommen wird, begegnet keinem Zweifel, gleich- 
wie jeder organische Chemiker sich ablehnend ver- 
_ halten wird gegenüber der Annahme einer ato- 
 mistischen Zerreißung von Methyl-, Äthyl-, Aryl- 
| und anderen stereochemischen Radikalen beim 
'  Kristallisieren der Stoffe. Wenn auch die Er- 
| fahrung zeigt, daß molekulare Verbände wie 
NaCl, CaCO, kristallstrukturell ionistisch zer- 
‚teilt und in kräftigem Zusammenschluß der Ionen 
miteinander nach dem Formeltypus NaCle, ClNag 
— bzw. Ca(COs3)6, (COs)Cag gebracht werden, so 
_ tritt doch anderseits beim Überblick der Unter- 
suchungen von organischen Stoffen die Über- 
nahme der Strukturen ihrer freien chemischen 
Molekulargebilde in den Kristall mehr und mehr 
heraus: ihre Raumgitter setzen sich aus feinbau- 
lich lose verknüpften Molekeln zusammen. Zur 
 riehtigen Würdigung dieser Verhältnisse hin- 
sichtlich ihrer allgemeinen Wichtigkeit muß man 
bedenken, daß in solchen Fällen die gewisser- 
maßen auf Atomlagerung abgestimmte röntgeno- 
* graphische Methode es ermöglicht, den in das 
=  Kristallgebäude fast unberührt übergegangenen 
I Molekülbau nach Lage seiner Atome zu erkennen. 
_ Die Tragweite dieses Umstandes ist also ganz 
- außerordentlich groß, und er verdient es, stereo- 
- ehemisch mit allen Mitteln der Forschung ausge- 
nutzt zu werden. 
a Als Beispiel möge das Hexamethylentetramin 
% (CH2»)s Ni dienen; seine vielberedete Struktur ist 
| nun von zwei Seiten, unabhängig voneinander 
| rontgenographisch mit übereinstimmendem Ergeb- 
| nis festgelegt. Dickinson sowie H. Mark kom- 
men zum ‘Schluß, daß ein reguläres Gitter mit 
molekularen Baugruppen an den Ecken und ‘auf 
den Flächenmitten eines Elementarwürfels von 
‚ 7,02 A. E. Kantenlänge vorliegt. In diesen 
_ Kristallmolekülen lagern die Kohlenstoffatome 
jeweils an den Ecken eines Oktaeders; die vier 
 Stickstoffatome bilden ein zugehöriges Tetraeder 
mit Atomen über den abwechselnden Oktaeder- 
flächen des Kohlenstoffaggregats. Die röntgeno- 
- graphisch nicht zu fassenden H-Atome werden 
willkürlich zu je dreien über den Ecken der vier 
~ abwechselnden Oktaederflächen angenommen, damit 
4 die sechs (CH,)-Gruppen feinbaumäßig heraustreten. 
| Sei solchen Überlegungen hinzugefügt, daß 
man im übrigen unter Zuhilfenahme der jewei- 
ligen Raumgruppensymmetrie die stereochemi- 
schen Formeln auch noch im’ Feineren kristallo- 
- graphisch analysieren kann. Wäre z. B. bei Sili- 
_ katen eine SiO>-Gruppe in einem triklin-pedialen 
Körper festgestellt, so erfordert dessen völlige 
kristallographische Unsymmetrie eine Ungleich- 
heit der O-Bindungen zum Si, also die Auftei- 
lung in Si.0.O. Es läge also wegen mangelnder 
Zweizihligkeit eim Pseudo-SiO2-Leptyl vor!); in 
er triklin-pinakoidalen, also zentrosymmetri- 
en Substanz indes, gibt es zusammengehörige 
+4) Leptyl (ens end Methyl, Aethyl usw.) 
4 awe de ie solche Radikale, 2 

Rinne: Ansichten zur Kristallstereochemie. 

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Atomlagen von Ein- und Zweizähligkeit, wie es 
SiOz verlangt (z. B. zufolge Umklappungssym- 
metrie), also die Möglichkeit einer wahren OSiO- 
Baugruppe. In nämlicher Weise läßt sich prüfen, 
ob z. B. eine SiO:»-Gruppe in der Tat vier völlig, 
also auch thermisch gleichberechtigte Sauerstoff- 
atome besitzt oder im Feineren aufgeteilt werden 
muß. Für die Entwicklung von Strukturformeln, 
etwa von Silikaten, haben solche Untersuchungen 
Bedeutung. Sicherlich existieren z. B. im 
Natronfeldspat NaAlSisOs keine SisOs-Baugrup- 
pen, und selbst SiOs-Knäuel in ihm wären unter 
Gliederung der 40 in 2+2 aufzuteilen. 
4. 
Eine sehr nutzbare Vorstellung für stereo- 
chemische Erörterungen ist im Anschluß an 
Überlegungen von W. L. Bragg des weiteren der 
Begriff der ,,Atombereiche“, wenn man ihn in 
dem Sinne faßt, daß es sich dabei um den je- 

@-(CH,),N, 

Fig. 1. Feinbau des Hexamethylentetramin als Bei- 
spiel eines Molekülraumgitters. 
weiligen Raumanteil am Kristallganzen handelt, 
den ein Atom nicht etwa für seine Körperlichkeit 
(wie sie von den äußeren Elektronenbahnen um- 
schrieben wird) fordert, sondern dazu noch um 
den Herrschaftsbezirk, den es auch außerhalb 
seines Elektronensystems in Anspruch nimmt und 
gewissermaßen von Eindringlingen freihält. Der 
Durchmesser dieses thermische Bewegungen ge- 
stattenden Bereiches läßt sich aus den Minimal- 
abständen im Raumgitter berechnen, indem man 
von einem Stoffe ausgehend zu ‘komplizierteren 
schreitet, also etwa die Bereiche für Natrium- 
atome aus dem Kristallbau des metallischen 
kristallisierten Natriums entnimmt und in den 
des Chlornatriums überträgt; es ergibt sich dann 
der Bereich für die Chloratome. Natürlich kann | 
die übliche kugelige Zeichnung solcher Bereiche 
nur als Annäherungsform gelten. Der richtungs- 
ungleiche Aufbau der Atome aus Kern und 
Elektronenschalen sowie die ausgesprochene Loka- 
lisierung der Valenzbetätigung am Atom weisen 
