weil neuerdings das Verhältnis von P,,; und 
Pyioı. mehrfach diskutiert wurde (Marckwald, 
Stock), ohne daß dabei Bildungsweisen von P zot 
genügend berücksichtigt wurden, die es m. E. aus- 
schließen, ihn als einfaches und einheitliches 
Polymerisationsprodukt anzusprechen. 
Prot entsteht aus Py-Dampf bei gewöhnlicher 
Temperatur sowohl durch Glimmentladung‘) als 
auch durch vorsichtige Oxydation mit Sauerstoff 
von sehr kleinem Druck’). Der Mechanismus 
kann nur der sein, daß primär eine Aufspaltung 
von P,-Molekeln und eine Vereinigung der Spal- 
tungsstücke untereinander oder mit ungespaltenen 
P,-Molekeln zu den Molekeln des roten Phosphors 
stattfindet. Dessen Verdichtung zu Teilchen wird 
von der anwesenden Gasart:rein physikalisch in 
der vorher geschilderten Weise beeinflußt; aber 
das Medium muß auch auf die Reaktion 
xP,+x P, > (Pix: (Psy oder x Py > (P,)x wirken 
und damit Einfluß auf die Molekulargröße haben, 
so daß hier chemische und rein morphologische Vor- 
gänge eng ineinandergreifen zur Hervorrufung 
einer Reihe wechselnder Bildungsformen, an deren 
Ende der aus dem Schmelzfluß und auf andere 
Weise einheitlich kristallisiert erhältliche violette 
Phosphor stehen würde, wenn von weiteren Kom- 
plikationen abgesehen wird. 
Die hier für Formungsvorgänge unter den 
extrem einfachen Verhältnissen in Gasphasen be- 
zeichneten Faktoren machen sich im Prinzip mehr 
oder minder gleichartig auch bei Verdichtungen 
in anderen Medien geltend. Aus der gleichen Gold- 
oder Silberlösung werden mit verschiedenen 
Reagentien sehr verschiedene Metallfällungen er- 
halten, die dem Formtypus nach im wesentlichen 
wieder „Häufungsformen“ sind, deren Unter- 
schiede aber durch die verschiedene Entwicklung 
‚und Art der Zusammenlagerung der Einzelteilchen 
bedingt werden. Maßgebend ist zuerst die Natur 
des Fällungsmittels, d. h. sein Reduktionspotential 
und seine Wirkungsgeschwindigkeit; doch kom- 
men Einflüsse des Mediums hinzu, ders 
solche bestimmter Jonenarten, die auf die Keim- 
bildung und das Teilchenwachstum wirken und 
kapillarchemischer bzw. kapillarelektrischer Natur 
sind. ' 
Von diesen Objekten aus sind auch die Über- 
giinge zu den kolloiden Zerteilungen ohne weiteres 
übersehbar, die hier ausdrücklich beiseitegestellt 
werden; bei ihnen gehört das Medium. gewisser- 
maßen mit zur Form, während die betrachteten 
Produkte auch getrennt von ihm etwas Spezi- 
fisches sind. N 
TH 
Soweit die Formbildung einfach auf den Ge- 
setzmäßigkeiten der Phasenbildung beruht, läßt 
sie sich nun noch unter einen andern Gesichts- 
punkt stellen, der zu einer gewissen Klassifikation 
führt und namentlich Prozesse abgrenzt, die be- 
sonders mannigfaltige und auffallende Produkte 
6) Zeitschr, f. Elektrochemie 20, 110, 1914, 
7) Ber. D. Chem, Ges. 47, 1088, 1914, 
in einer gewissen Zahl und Anordnung zusammen- — 
. treffen, damit ein Kern entsteht; das Wachsen 
- aber-miissen zu ihnen Reaktionen gezählt werden, — 
‚ziell die Reaktionsverzégerungen und -beschlen- 
nigungen auf morphologischer Grundlage, doch 

der Natur re 
Die Kernbildung ‘ist ein rein mole ae 
kinetischer Vorgang, denn die Molekeln müssen 
der Kerne aber ist an Phasengrenzen lokalisiert: 
Der Kern gliedert andere Molekeln an und kann 
nach der dreidimensionalen Gittersymmetrie fort- 
wachsen. Solange die Keime gleichmäßig im 
Reaktionsraum verteilt sind, bleibt das Ganze 
eine Raumreaktion, deren Ergebnis „Häufungs- 
formen“ der früher gekennzeichneten Art sind. 
Zu ausgesprocheneren Bildungsformen, die schon 
in gewissem (Sinne als „organisiert“ betrachtet 
werden können, führt es, wenn auch die Keim- 
bildung örtlich gebunden ist, m. a. W., wenn 
Molekeln auf ihrer ersten Verdichtungsstufe 
durch irgendwelche Bedingungen‘ in bestimmte 
Lage zueinander gezwungen werden. Wenn fester 
Stoff aus einer chemischen Reaktion hervorgeht, 
heißt das, daß diese Reaktion selbst lokalisiert ist. 
Solche Vorgänge kann man — lediglich um ~ 
sie von andersartigen zu unterscheiden — „topo- 
chemische“ nennen. Es gehören dazu zunächst 
viele Bildungsvorgänge fester Stoffe, weiterhin 


































die an einem festen Stoff ansetzen, denn auch sie 
sind örtlich gebunden, und mit einer bestimmten 
Form sind bestimmte topochemische Bedingun- 
gen gegeben. Hier mündet der Gegenstand z. T. 
in die Kinetik heterogener Reaktionen aus, spe- 
sollen hier vornehmlich einige (Bedingungen und ~ 
Folgen einer, solchen Lokalisation bezüglich der 
Formentwicklung besprochen werden. | ing 
Der Ubersichtlichkeit halber halten wir uns — 
zunächst wieder an "Vorgänge in Gasmedien. 
Wenn verdünnte Metalldämpfe sich inmitten i 
anderer Gase hinreichend langsam verdichten, so — 
entstehen mitunter eigenartig zerfaserte oder vor- 
zweigte Gebilde. Sie sind der Ausdruck einer — 
zerfahrenen, von ihrem Ziel — der Entwicklung‘ = 
eines einheitlichen Gitters — abgelenkten Kri- 
stallisation, weil die Ausscheidung zwar von ein- — 
mal vorhandenen Keimen weitergeht, aber infolge 
der Störung durch das Medium immer neue An- — 
satzstellen erhält. Das Metall braucht dabei ur- | 
sprünglich nicht als wirklicher Dampf vorhanden 
zu sein; es genügt der „Pseudogaszustand“, der 
sich anhand ausbilden muß, wenn ein an 
sich nicht gasförmiger Stoff aus gasförmigen ‘a 
Verbindungen chemisch abgeschieden wird. Auf 
diese Weise lassen sich durch Erhitzen des etwas — 
flüchtigen Schwefelsilbers in Wasserstoff oder 
Sauerstoff die in der Natur als ,,Haar-“ oder 
„Moos“silber anzutreffenden Formen nachahmen, — 
oder eigentümliche Wachstumsformen von Kupfer 
durch Reduktion seiner flüchtigen Halogeni 
erzeugen’). Dieselben. Reaktionen Holo 
8) Liebigs Annalen 390, 340, oe 
