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N 
- Grenzfläche eines festen Stoffes unter Verbrauch 
seiner Substanz neue feste Körper entstehen; es 
‘sind die Verhältnisse, die z. B. bei der Rost- und 
Patinabildung bestehen und die Variabilität ihrer 
Produkte erklären. — Auch dadurch kann eine 
stoffbildende Reaktion aus dem Raume an eine 
Phasengrenze verlegt werden, daß von den Reak- 
tionskomponenten eine oder mehrere adsorbiert 
werden. Dies ist der Kern z. B. der 'Spiegelsilber- 
bildung, bei der im übrigen ein kunstvoller che- 
misch-morphologischer. Mechanismus die Reaktion 
bedingt!?). — Weiter können Grenzflächen eine 
Stoffausscheidung an sich fesseln, indem sie die 
zu ihr führende Reaktion durch nicht näher zu 
bestimmende Kontaktwirkung oder wiederum 
unter Beteiligung mit ihrer ee beschleu- 
nigen'?). 
In allen dian Fallen sind in letzter Linie die 
allgemeinen Faktoren der Phasenbildung fiir die 
Form ausschlaggebend; sie werden aber durch die 
topochemischen Umstände in Verbindung mit den 
_ rein chemischen. Reaktionsbedingungen auf einen 
f 
- ganz bestimmten morphologischen Effekt abge- 
stimmt, so ‚daß die’ Form des Reaktionsproduktes 
in der Tat als ein Teil der Reaktion erscheint. 
IV: 
Von diesen Vorgängen in flüssigen Medien sei 
noch einmal zu einem solchen zurückgekehrt, bei 
dem: aus der Gasphase in örtlich gebundener 
Reaktion typisch geformter Stoff entsteht; er 
schließt sich systematisch den vorausgehenden an, 
zeigt aber zugleich, wie die gewonnenen Gesichts-. 
punkte und Erfahrungen das Verständnis für 
spezielle morphologische Objekte liefern. 
An metallischen Kontaktflächen entsteht durch 
Zersetzung von Kohlenoxyd schon bei 500° 
Kohlenstoff, und zwar in graphitischer Form. 
Nun haben Debye und Scherrer die Raumgitter- 
struktur des Graphits ermittelt und gleichzeitig 
"nachgewiesen, daß kein chemischer Unterschied 
zwischen amorphem Kohlenstoff und Graphit 
außer im Entwicklungsgrad des Gitters besteht. 
Über diesen schönen und sehr populär @ eewordenen 
Erfolg der Röntgenspektroskopie er ibt man 
leicht, daß die chemische Frage eigentlich erst 
hiermit beginnt. Denn einmal stellt Graphit mit 
seinen mannigfaltigen Ausbildungsformen einen - 
bestimmten Typus von schwarzem Kohlenstoff 
dar, der als solcher abzugrenzen ist, ebenso wie 
das — trotz der unzweifelhaften Übergänge — für 
amorphe Kohle gilt. Außerdem sagt der kristall- 
optische Konstitutionsbeweis nichts über die Be- 
dingungen und den Mechanismus der Bildung 
beider Formen. Wodurch wird diese auf den gra- 
phitischen oder den rußartigen Typus gelenkt? 
Durch ein großes Tatsachenmaterial’) läßt 
sich die Anschauung belegen, . daß überall 
Graphit entsteht, wo sich Kohlenstoff aus einer 
12) Lieb. Ann. 387, 86, 1912. 
13) Ber. D. Chem. Ges, 54, 196, 1921. 
‚1. Elektroch. /4, 49, 1908, 
1) Zeitschr. f. allg. u, pity Serv Ch. 105, 35, 1918, 
Robischi tier: Die ities fer Stoffe im 1 chemischen RO 
‚schwarzen Kohlenstoff charakteristische 
materials zeigt, jedoch eine hochdisperse Pseudo- 
' aus. „Graphit“, d. h. ihre noch unbekannten Mo- 
— Zeitechr. : 


































en molekularer en durch. Voreatee 
scheidet, die irgendwie örtlich gebunden sind, 
es ee bei Reaktionen an Grenzfläe 
oder in Grenzschichten der Fall ist. Diese Auf- 
fassung schließt die Annahme ein, daß keine © 
Allotropie besteht, und führt somit zum gleichen — = 
Resultat wie die Röntgenometrie; sie wird ihrer- 
seits begründet durch das Debye-Scherrerse 
Strukturbild. Dieses liefert für die Graphi 
bildung die Bedingungen, daß 1. eine Verkettu 
von C-Atomen in lückenlos von: Sechsringen b 
deckten Ebenen, 2. eine Ubereinanderlagerung 
solcher Ebenen unter vertikaler Verbindung 
durch die schwächeren vierten. Valenzen stat 
findet. Diese Bedingungen werden nun eben bei 
der Bindung der Reaktion an Grenzflächen ver- — 
wirklicht: Wo die ausgedehntere Entwicklung des — 
Gitters gestört wird, wie bei der Bildung im 
Raum, kommt es nicht zur Bildung von typisehem ; 
Graphit, sondern das aus zusammengehäuften 
Gitterbruchstiicken "bestehende Reaktionsprodukt | 
stellt „amorphe“ Kohle dar. 3 
Die nur an Kontaktflächen verlaufende Reak- 
tion 200 = C + CO; gibt demgemäß je nach der 
ee des Beikksonsorber „Graphit“ oder — 
„Ruß“: Feinstes, lockeres Nickelpulver, das die 
CU-Spaltung katalysiert hat, läßt nach der Lösung >. 
in Säure Kohlenstoff von ganz rußartigem Ein- — 
druck zurück, eine glatte elektrolytische Nickel- | 
schicht Ben einen dünnen Graphitbelag®). — 
In dieser topochemischen Beförderung ‚der 
Graphitbildung auf zunächst physikeläsch- mor- 3 
phologischer Grundlage stecken auch bereits ‘ 
chemische Momente: nicht nur wird die Ver- 
kettung von Sechsringsystemen befördert und — 
werden die schwachen nach oben und unten ge- — 
richteten Valenzen durch die örtliche Reaktions- — 
bindung in, ihrer, Wirksamkeit unterstützt, son- "2 
dern es wird offenbar auch schon der für den 
Ring- : 
schluß von CO aus, in dem ja C in atomistischer _ 
Isolierung vorliegt, an der .Kontaktflache topo- 
chemisch begünstigt. Vielleicht ist dies die Vo 
aussetzung für alle ähnlichen Fälle, in denen m ‘es 
aus einfachen Verbindungen schwarzen ‘Kohlen- y 
stoff erhält. Jedenfalls erweist sich die Graphit- 
bildung als eine sehr charakteristische top 
chemische .Reaktionsfolge, die noch weiter ve 
längert werden kann, wenn eine weitere Bildung 
weise graphitischen Kohlenstoffs in ‚die Betrach- 
tung einbezogen wird, die zugleich zu einem 
anderen Typus örtlich gebundener Vorgänge = 
leitet. Ky 
Bekanntlich läßt sich Graphit En gewisi e 
Agentien zu „Graphitsäure“ oxydieren, ein Prag 
dukt, das äußerlich die Form des Ausgangs- 

morphose darstellt. Die Substanz bildet sich nur 
lekularverknüpfungen werden durch die struktu- 
relle Eigenart des graphitischen en Lit 
4 
15) Helv. chim, acta 4, 821, 1921, 
