
“seinen Fe aistan und übereinandergelagerten 
Sechsringebenen herbeigeführt. Beim Erhitzen 
entsteht aus ihr unter Versprühen ein samt- 
schwarzer, äußerst lockerer Ruß, der chemisch als 
Graphit, aber als ein — man möchte sagen — bis 
zu den Elementarkörpern pulverisierter Graphit, 
_. angesprochen werden muß. Erfolgt diese Zer- 
setzung unter nur mäßigem mechanischem Druck, 
so kann es wieder zu einer vollkommeneren Gitter- 
entwicklung kommen und das Produkt zeigt auch 
als Masse graphitische Eigenschaften*). 
Bildungsvorgänge, die sich als Ab- oder Um- 
bau von Gitteranordnungen vollziehen, können 
auch sonst zu besonderen Formen führen und 
chemische Vorgänge beeinflussen. Ihr topo- 
chemischer Charakter wird anschaulich, wenn auf 
die schon einmal herangezogene. Vorstellung vom 
„Pseudogaszustand“ der 
auch 
: Raumgitters bestehen muß, insofern dann die ein- 
zelnen Bestandteile in molekularer Aufteilung 
vorhanden sind, ohne die kinetische Energie zu 
deren Aufrechterhaltung zu besitzen. Infolge- 
dessen verdichten sie sich um gewisse Zentren, 
und der Stoff ordnet sich in disperser Form im 
Raum des ehemaligen Kristalls. Der Zerteilungs- 
grad, bei dem er festgehalten wird, und die Art 
der Zusammenfassung der letzten Teilchen zu 
_ größeren Einheiten wird offenbar durch die ur- 
sprüngliche Verteilung im Raumgitter geregelt. 
Die einfachsten Beispiele liefert die thermische 
Zersetzung von Verbindungen mit gasförmigen 
Bestandteilen. Die äußeren Bedingungen, unter 
denen der Prozeß sich abspielt, und die Gegenwart 
anderer Stoffe, die Funktionen eines Mediums 
j übernehmen, pflegen aber den Grundv organg im 
= Effekt stark zu überlagern”). 
e: Jener tritt daher vielfach ungestörter in die 
- Erscheinung, wenn der topochemische Kristall- 
| Rt abbau nicht aus dem Innern heraus erfolgt, son- 
dern die Reaktion von außen, gleichmäßig Schicht 
“= um Schicht erfassend, in den Kristall ein- 
if: dringt™). Diese Bedingung läßt sich erfüllen, 
| wenn eine kristalline Verbindung in einer geeig- 
 neten Reaktionsflüssigkeit unter Bildung eines 
 schwerlöslichen Produktes in der Weise umgesetzt 
ie wird, daß der Zutritt des Reagens und der Aus- 
tritt löslicher Nebenprodukte ungehindert bleiben. 
Die äußere Form der Kristalle wird dann u. U. 
völlig erhalten und beweist, daß der neue Stoff 
len Raum in gleichmäßiger disperser Verteilung 
rfüllt, die in erster Linie von derjenigen im ur- 
rünglichen Gitter abhängt, wenn auch die son- 
tigen Umstände mit den oben behandelten An- 
{ satzstellen ihre Wirkung üben. Der Effekt läßt 
‚sich, soweit er den Verteilungszustand des Stoffes 
a ‚den. Pseudomorphosen betrifft, u. a. an den 
msetzungsprodukten, die beim Eintragen ver- 
_ schiedener Kupfersalze in Natronlauge entstehen, 
Bene. 
zurückgegriffen wird, 




















2 ch che, allg. u. anorgan. Ch. 105, 121, 1918. 
7) Liebigs Ann. 398, 1, 1913. 
Er Zeitschr. f. allg. u. anorg. Ch. 10551, 1918. 
im Momente des Zusammenbruchs eines 
offe im chemischen Vorgang. 871 
unmittelbar beobachten!®), doch beschränkt sich 
der Einfluß der mit der kristallinen Substanz 
wechselnden topochemischen Bildungsbedingun- 
gen nicht auf die Hervorrufung einer verschie- 
denen Dispersität für das entstehende Kupfer- 
hydroxyd. Die Kompression, unter der gewisser- 
maßen die Neubidung des Stoffes vor sich geht, 
kann aueh chemische Kondensations- und Poly- 
merisationsvorgänge befördern, die auf dem ver- 
schiedenen Grade der Annäherung und der Art 
der Lagerung der Molekeln in den Teilchen be- 
ruhen. Dies äußert sich speziell bei Cu(OH)> in 
der Geschwindigkeit des spontanen Übergangs in 
CuO, bei anderen Stoffen z. B. Al(OH);, wo 
die Molekularformel und der chemische Charakter 
der 
eine Kondensation unter Wasseraustritt bietet — 
im verschiedenen chemischen Verhalten der Pro- 
dukte. 
Ein, interessanter Fall solcher topochemiseher 
Reaktionsbeeinflussung liegt beim Bleioxyd vor”), 
das bekanntlach in einer gelben und einer roten 
Modifikation existiert. 
Beide Formen können bei Raumtemperatur 
aus der gleichen Lösung erhalten werden, wo die 
selbe Form die unbeständige ist. Letztere ent- 
steht dann immer aus molekulargeléstem 
Pb(OH)., die rote immer aus dem primär sich 
bildenden, ebenfalls instabilen festen Hydrat 
3PbO.H,O durch pseudomorphen Abbau, — spon- 
tan, wenn dieses in geeigneter Dispersität auf- 
tritt, — durch mäßiges Erhitzen aus größeren 
Individuen. Dabei wird die gelbe Stufe über- 

schlagen; durch eine bestimmte Form wird also 
ein Widerstand beseitigt, der sich sonst der An- 
nahme des den Stabilitätsbedingungen ent- 
sprechenden Zustandes entgegenstellt; die Form, 
mit der der Stoff in die Reaktion eintritt, lenkt 
m. a. W. den Reaktionsverlauf zu einem bestimm- 
ten Produkt, und zwar auf einer chemischen 
Grundlage, denn es liegt nahe, die Molekularver- 
schiedenheit des gelösten und festen Hydrates in 
den beiden Oxyden als erhalten zu betrachten. 
V. 
Der Sinn des Studiums topochemischer Vor- 
gange von der Art der pseudomorphen Umwand- 
lungen wird deutlich, wenn man bedenkt, daß 
hier Erscheinungen dem Auge und dem Mikro- 
skop zugänglich werden, die man sich wegen der 
kontinuierlichen Abstufung der Dispersität auch 
ins ultramikroskopische Gebiet fortgesetzt vor- 
stellen muß. 
Was hier gemeint ist, wird anschaulich illu- 
striert durch Beobachtungen über die Umwand- 
lung des elementaren Arsens’'). 
Von dessen beiden Modifikationen tritt die 
gelbe, reguläre, höchst unbestindige Form 
19) Zeitschr. f. allg. u. anorg. Ch. 111, 93, 1920. 
Dort auch Pee 
20). ‚Ber. Chem, Ges. 56, 275, 1923. 
21) Lieb. aan 400, 268, 1913. — (Vgl. die Abbil- 
dungen.) 
Verbindung besondere Angriffspunkte für 
re 
