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(D. ca. 2) immer) zuerst bei der Verdichtung aus 
dem molekularen Zustand auf, um sich sehr 
schnell in die metallische hexagonale (D. 5,7) 
umzuwandeln. Mit ihr werden die zahlreichen 
Bildungsformen des metallischen Arsens, das man 
als schwarzen dispersen Spiegel, als braune 
Fällung oder kolloide Zerteilung, als grauschwar- 
zen Rauch usw. erhält, im Rohbau angelegt. In- 
folge des Zusammenbruchs des regulären Gitters 
stellt dann jedes Strukturelement einer solchen 
ein disperses Metallkorn dar, dessen Teilchen auf 
Grund der sStoffverteilung im ursprünglichen 
Kristall in eine bestimmte Anordnung gebracht 
sind. An größeren Individuen kann man die hier- 
durch ‘bedingte -regelmaBige Deformation der 
Pseudomorphosen unmittelbar beobachten, die 
auch an ultramikroskopischen Teilchen vorhanden 
sein muß. Man erkennt also eine Dispersität, die 
diejenige der ersten Bildunesform unterlagert, 
und kann auf die Struktur von ,,Mizellen“ extra- 
polieren, — diesen Begriff im Sinne der neueren 
Kolloidchemie gebraucht, d. h. zur Bezeichnung 
von Teilchen disperser Gebilde soweit ihre Struk- 
tur und Zusammensetzung in Betracht kommt. 
Hiermit berühren wir ein besonderes, viel- 
leicht das wichtigste Gebiet topochemischer Vor- 
gänge, das der Mizellarreaktionen, denn struktu- 
ızerte Mizellen liegen auch den wirklich oder 
scheinbar amorphen Bildungsformen zugrunde, 
die als Niederschläge aus Lösungen ausfallen, — 
von natürlichen Produkten ganz abgesehen, und 
als natürlich geformte Körper müssen die Mizellen 
als Erzeugnisse ihres Bildungsvorganges und als 
Ausgang weiterer chemischer Erscheinungen be- 
trachtet werden, 
Über die Bildung von Niederschlägen hat un- 
längst Haber”) wichtige Erwägungen angestellt 
und dargelest, daß zwei Faktoren die Nieder- 
schlagsform bestimmen: die „Häufungsgeschwin- 
digkeit“ und die ‚„Ordnungsgeschwindigkeit“, 
deren Verhältnis bei sonst gleichen Bedingungen 
von der Bildungsgeschwindigkeit abhängt. 
Dies tritt in die Erscheinung, wenn derselbe 
Stoff nach der gleichen Reaktion, nur unter 
Wechsel einzelner bestimmender Umstände, her- 
gestellt wird. Produkte, die auf diese Weise in 
verschiedener Form erhalten werden, kann man 
als „homologe“ Bildungsformen bezeichnen”). 
Sclehe homologe Formen lassen sich z. B. durch 
elektrolytische Fällung von Metallhydroxyden er- 
zeugen, wo die Stromdichte den abstufenden Fak- 
tor in die Hand gibt. Ihre Unterschiede lassen 
sich verfolgen an der Sedimentationsgeschwindig- 
keit, für die die Größe der Mizellen und ihre 
Zusammenfassungen sowie die Differenz ihrer 
Dichte gegen das Medium maßgebend sind, denn 
verschiedene Mizellen enthalten festen Stoff und 
Flüssigkeit in verschiedenem Verhältnis. 
Die Mizellen treten aber auch als morpho- 
logische Einheiten in Reaktionen ein. Wenn 
dabei von verschiedenen Bildungsformen aus aber- 
22) F, Haber, Ber. D. Chem. Ges. 55, 1717, 1922, 
#8), Zeitschr. f. Elektroch. 29, 30, 1923. 
Die Form der Stoffe im chemischen: Vorgang. 
hat”). - 
Als ein anderer Fall dürfte, die Kristallbil- 



mals feste Stoffe entstehen, so sind die Reaktions- 
produkte infolge der örtlichen Bindung des Vor- 
gangs an die Mizellen wiederum als Bildungs- _ 
die beim Ausgang von — 
einer Reihe homologer Formen mit diesen korre- — 
formen unterscheidbar, 
spondieren; es sind ‚substituierte“* Bildungs- 
formen, die ihren Charakter von den ursprüng- 
lichen Körpern empfangen, so daß diese sich ge- 
wissermaßen als chemische Individuen verhalten. 
So lassen sich z. B. aus homologen Bildungsformen. 
von Cu(OH)> durch chemische Umsetzung Reihen 
Cu,O- usw. Formen mit den 
aa Ditersrhieden der zugehörigen a 
von CuO-, CusS-, 
Ausgang ssubstanz gewinnen. 
Zu den chemischen ‘Vorgängen, in die die — 
Mizellen als solche eingehen, gehören viele Pepti- 
sationen. Die in festen dispersen Produkten vor- 
gebildeten Mizellen reagieren mit dem Kolloidisie- 
-rungsmittel nach Art großer Molekeln und ver-. 
teilen sich in der Flüssigkeit in solcher Weise, 
daß der Prozeß als eine Vorstufe vollständiger 7 
chemischer Auflösung angesehen werden kann. 
Einer solchen Kolloidisierung 
z. B. auch die pseudomorphen Abbauprodukte 
kristallisierter Substanzen. Hierin drückt sich 
nıcht nur ihr disperser Charakter aus, sondern 
unterliegen . 
die Unterschiede der aus verschiedenen Pseudo- 
morphosen entstehenden ‘Sole verraten zugleich 
die Verschiedenheit der chemischen und physika- 
ıischen Verdichtüngszustände, in denen das dis- 
perse Material bei Herstellung aus verschiedenen 
Kristallarten infolge wechselnder topochemischer 
Bedingungen auftritt”). 2 
Auch innerhalb der. Mizellen können sich che- 
mische Vorgänge abspielen, die-unter besonderen 
Bedingungen der örtlichen Reaktionsbindune 
stehen, denn die Mizellen sind eben selbst. ge- 
formte disperse Gebilde, die Teile des Mediums 
mit den darin enthaltenen Fremdstoffen ein- 
schließen. 
Eine solche intramizellare Reaktion ist die 
spontane Entwässerung von gefälltem Cu(OH),, 
die in verschiedenen Mizellen unter Konservie- 
rung ihrer Form mit verschiedener Geschwindig- 
keit vor sich geht. 
verschiedene Lagerung und Annäherung der 
Cu(OH):-Molekeln in den “Mizellen Einfluß 
dung in kolloiden Metallösungen (Ag, Au) an- 
Duschen sein, die auf dem Umwege über um- | 
kehrbare Reaktionen mit Ionen in den Mizellen 
(Ag+ Ag 2 Ags und Ag+Fe Ag ee % 
zustande kommt”). 
Schließlich sind die Mizellen SF re 
disperse Gebilde osmotischen und kapillaren Wir- — 
kungen zugänglich; sie Rn Quellungen ers) 5 
2%) Zeitschr, f. Elektroch. 22, 145, 1918. — Zeitschr. 
f. allg, u. anorg, Ch. 105, 1, 1918. 
25) 
8) "Zeitschr, a. Elektroch. 28, "554, 1922. 
Dem chemischen Mechanis- — 
mus nach handelt es sich um eine amphotere Neu- 
tralisation, auf deren Verlauf und Ergebnis die 
aa 
Zeitschr. f. allg. u. anorg: Ch. 111, 193, 1920. 




