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Mitteilungen aus verschiedenen Gebieten. ; : <e Pee 
Mitteilungen aus verschiedenen Gebieten. fi i 
Ranunkelöl und Anemonin. Unterwirft man die 
Blätter, Blüten und unreifen Früchte von Ranunculus 
japonicus Langsd. oder Ranunculus sceleratus L. zur 
Zeit der OB Entwicklung) — im Mai — der 
Destillation ‘Gut Wasserdampf, so erhält man ein Destil- 
lat, aus dem sich das Ranunkelöl extrahieren läßt. Es 
hat das Interesse der Chemiker wegen seiner unange- 
nehmen physiologischen Eigenschaften auf sich ge- 
zogen; denn es reizt die Schleimhäute stark und er- 
zeugt einen schmerzhaften, schwer zu heilenden Brand. 
Durch bloßes Aufbewahren wandelt es sich merkwiir- . 
digerweise in das schön kristallisierende Anemonin um, 
das seinerseits einen indifferenten Stoff vorstellt. 
Über das Anemonin liegt nach verschiedenen An- 
läufen älterer deutscher Chemiker aus neuerer Zeit 
eine umfassende Untersuchungsreihe des Japaners 
Yasuhiko Asahina vor, die etwa im Jahre 1914 beginnt 
und zum größten Teil in die Zeit des Weltkrieges fall, 
Sie ist so charakteristisch fiir die moderne biologische 
Chemie, daß sie hier eine kurze Betrachtung verdient, 
um so mehr als ihre letzte Zusammenfassung in einer 
neuen japanischen Zeitschrift erschienen ist, die den 
meisten (deutschen a schwer zugänglich sein 
dürfte. 
Die Ansichten über die Beziehung des Anemonins 
zum Ranunkelöl gehen bei verschieienen. Forschern 
stark auseinander; vielleicht ist die Tatsache außer 
Acht gelassen worden, daß kristallisiertes Anemonin im 
er zum flüssigen Ranunkelöl nicht mehr mit 
Wasserdämpten flüchtig ist. Dies brachte Asahina auf 
den Gedanken, daß Anemonin gar nicht als solches in 
der Mutterpflanze vorkommt, sondern erst ein sekun-, 
däres Veränderungsprodukt ist. In der Tat sind die 
‚Ausbeuten an Anemonin ganz abhängig von der Be- 
handlung des Ranunkelöls. Sie betragen im Maximum 
8 g aus 40 kg frischem Kraut. 
Asahina geht von der Ansicht; aus, daß Anemonin, 
dem die Formel C4oHs0, zukommt, aus einer einfachen 
Muttersubstanz entsteht, die im Ranunkelöl enthalten 
ist und die er Protoanemonin nennt. Durch spontanen 
Zusammentritt zweier Moleküle dieser Ursubstanz 
von der Formel C;H»0; soll das Anemonin entstehen. 
Den Beweis hierfür zu erbringen war wegen 
schon erwähnten lästigen physiologischen Eigenschaf- 
ten mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden. Es 
glückte jedoch auf einem Umwege und konnte auch 
durch synthetische Versuche gestützt werden. Durch 
partielle Hydrierung gewinnt man nämlich ein ange- 
nehmer zu vefarbeitendes Dihydroprodukt, das sich als 
identisch erwies mit dem Angelilacton: 
O—CO 
und das bei alkalischer Verseifung Lävulinsäure, d. 
eine Ketosäure mit fünf Kahlanktoffätonen; liefert: 
CH, CO - CH, : CH, : COOH. 
Es liegt also tatsächlich ein Kohlenstoffskelett von 
nur fünf Atomen vor. Die Formel des Protoanemonins 
selbst konnte Asahina durch Totalsynthese sicher- 
stellen: 
CH,=C-CH=CH 
O—CO 
Anemonin wire demnach als dimeres Kondensations- 
produkt des Protoanemonins zu betrachten, Wie hat 
‚ denken ? 
der 
in Beziehung stehen dürfte. 



































man sich aber in ihm selbst die A Lonpiudenes 
Offenbar geschieht diese auf Kosten der Dop 
pelbindungen. Das Verhalten verschiedener Deriva 
veranlaßte Asahina zur Aufstellung folgender en 
iormel: 
3,00 CH= CH 
| 0-00. ee 
| 0—CO 
We 
H,C—C— CH=CH 3 
- In ihr ist also die extrazyklische Doppoibindueeh 3 
des Protoanemonins fiir die Polymerisation verbrauch 
worden und ein Viererring entstanden, der in der Kom 
bination ‘mit den ungesättigten Seitenketten ähnlich — 
einem System mit konjugierten Doppelbindungen einen a 
äußerst reaktionslustigen Körper vorstellt. Bei seine 
katalytischen. Reduktion bleibt die Struktur erhalten 
und es bildet sich eine gesättigte Karbon Ver - 
bindung, das Tetrahydroanemonin. 
Bei der stufenweisen Hydrierung jedoch öffnet sich de 
Ring und es entsteht, gleichfalls unter Aufnahme zweier 
Moleküle Wasserstoff, als Endprodukt Sebaeinsäure — 
(COOH — (CH); — COOH). ‘Auch damit ist der Be- 
weis erbracht, daß bei der Polymerisation des Proto. 
anemonins eine neue Kohlenstoff-Koblenstoffbindung — 
entstanden ist. 
Im übrigen sind das Anemonin und seine. beiden 
Hydrierungsstufen durch große Umsetzunigslust unter 
strukturellen Verschiebungen ausgezeichnet, die nur 
kurz angedeutet seien, da Einzelheiten zu weit führen 
würden. F 
Bei der sauren Verseifung des Dihydroamemonins N 
resultiert eine gesättigte Diketosäure, die Anemonol- _ 
säure oder Dilävulinsäure. Wässriges Alkali läßt da- 
gegen eine ungesättigte 1,4-Diketo-diearbonsäure, die 
Anemoninsäure, entstehen, die zu mannigfaltigen Reak- 
tionen geneigt ist. Alkoholisches Alkali liefert ‚eine 
isomere gleichfalls ungesättigte saure Substanz, die 
Anemonsäure, Und damit ist die Schilderung der Ver- 
wandlungsmöglichkeiten noch lange nicht "erschöpit, : 
denn auch vom Tetrahydroderivat, leitet sich eine Serie 
interessanter Produkte her, von denen manches noch 
dazu bestimmt scheint, der strukturellen Au 3 
dieses Gebietes zu dienen, = 
Schon diese kurzen Ausführungen dürften zeigen, De 
welchem Zaubergarten von Verbindungen wir bier 
gegenüberstehen, die doch alle auf eine so einfache Ver- 
bindung mit fünf Kohlenstoffatomen und wenigen Sub- — 
stituenten zurückgehen. Es gehört selbst ‘bei diesen 
Körpern schon eine ausgezeichnete Experimentierkunst. 
dazu, um des Spieles der Affinitäten Herr zu werden. 
Aber das Interesse an Asahinas Arbeiten, dessen Be- 
weisführung geradezu einen bestrickenden Reiz der 
Wahrscheinlichkeit trägt, ist damit nicht etwa er-- — 
schöpft. Der Forscher hat Licht in ein Gebiet gebracht, 
das mit zahlreichen biologisch wichtigen | Körperklassen Ri 
Die 5-Kohlenstoffzahl, die 
beiden Doppelbindungen im Verein mit der Polymeri- 
sationsneigung des Protoanemonins erinnern an das = 
Isopren und Kautschuk — auch hier macht ja die Poly- 
merisation nicht bei zwei Molekülen hal. — Die 
leichte Bildung von Lävulinsäure verleitet zu Speku- 
lationen in das Gebiet der Kohlenhydrate. Die Kohlen- 
stoffanzahl und der Kohlenstoffzyklus des Anemonins 
läßt einen Zusammenhang mit der en kon- 
struieren. 
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