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fache er ohne weiteres den Abstand der Gitter- 
punkte (die „Identitätsperiode“) auf der als Drehaxe 
gewählten Kante, Weitere Aufnahmen unter Benutzung 
anderer Kanten, ferner die Berücksichtigung der Sym- 
metrieverhältnisse und des Molekularvolumens ergeben 
so viele-Anhaltspunkte, daß die Anordnung der Atome 
_ im Gitter mit großer Sicherheit festgelegt werden kann. 
.) Auf diesem Wege wurde u. a. das Gitter des Zinns be- 
» stimmt und — abweichend von anderen Angaben -— 
- dem des Diamanten verwandt gefunden. HW, Mark (Ber- 
R ‘lin-Dahlem) hat nach dem gleichen Verfahren den Fein- 
_ bau des rhombischen Schwefels und den einiger organi- 
i scher Verbindungen — des Harnstoffs und des Hexa- 
? methylentetramins gemessen. Mit der oben erwähnten 
| 

> 
Einschränkung hinsichtlich. ‘der Unklarheit der Be- 
-  gziehungen zwischen den Kristall- und Valenzkriiften 
sind diese Strukturbestimmungen vielversprechend für 
' die Nachprüfung der auf ganz anderen Grundlagen er- 
‚schlossenen Strukturformeln der organischen Chemie. 
"An Amalgamen hat Frl. Cl. v. Simson (Berlin) 
nach dem Verfahren von Debye und Scherrer Kristall- 
strukturbestimmungen ausgeführt. Zinnamalgam zeigt 
bis zu 5 Atomprozenten Hg das Zinngitter, darüber 
‚hinaus ein hexagonales Gitter (nicht das des festen 
- Quecksilbers), in einem kleinen Gebiete beide neben- 
einander. Auf Grund dieser Befunde muß das bisher 
_ angenommene Zustandsdiagramm der Zinn-Quecksilber- 
Legierungen berichtigt werden. Ganz ähnlich liegen die 
_ Verhältnisse beim Zinkamalgam; auch Bleiamalgame 
_ wurden gemessen. 
| Die langsame Diffusion in kristallisierten Metall- 
17 legierungen hat H. Braune (Hannover) gemessen, indem 
| er das Eindringen von Gold in Gold-Silber-Misch- 
| kristalle fünf Monate lang verfolgte. Der dadurch an- 
gezeigte langsame Platzwechsel im Gitter weist einen 
steilen Temperaturanstieg auf, weil dann. zunehmend 
| - häufiger bei den Wärmeschwingungen genügend große 
7° Elongationen auftreten. Ein zweites Anzeichen des 
 Platzwechsels in kristallisierten Verbindungen ist die 
_ elektrolytische Leitfiihigkeit, wobei häufig nur das eine 
Ion zu wandern scheint. 
Auch @. Tammann (Göttingen) ging in seinem in- 
- haltreichen Vortrage davon aus, daß in den kristalli- 
_ sierten Stoffen bei genügend weit vom Schmelzpunkt 
entfernten Temperaturen nur die Atome um ihre Gleich- 
B. gewichtslagen schwingen, ein Platzwechsel von Molekeln 
also nicht stattfindet. Infolge der Gitterkräfte ist der 
_ Wirmeinhalt der Molekeln im kristallisierten Zustand 
= ein anderer als im amorphen; dem entspricht ein ver- 
© schiedenes chemisches Verhalten. Gläser reagieren 
; immer. schneller als Kristalle. Einbtick in diese Ver- 
hältnisse bekommt man durch das Studium von Reak- 
| 3 tionen pulverförmiger Gemenge, die häufig beim Er- 
| hitzen plötzlich eintreten und bisher nur wenig be- 
achtet worden sind. Dabei muß neben der Aufnahme 
der Erhitzungskurve | immer 
_ suchung einhergehen. Diese Methode sei vielver- 
| sprechend für die Silikatchemie. Z. B. sibt Ton bei 
3 ~ 600° sein Wasser ab und die Tonerde wird löslich, bei 
| 900° aber wieder unlöslich. Besonders interessant sind 
die durch schwedische Forscher beobachteten Reak- 
tionen zwischen BaO und CaCO, in pulverförmiger Mi- 
schung, wobei die C0,-Gruppe bei 200° vom CaO zum 
BaO springt, ohne daß im Dampf CO, nachweisbar 
_. wire, Ähnlich springt in Gemengen gepulverter wasser- 
freier Sulfate mit BaO die SO3-Gruppe bei 300° zum 
i FAR Weiterhin ging Tammann auf die in diesen 
- Spalten schon mehrfach?) ~geschilderte Resistenz der 
er Naturw. 1921, S. 619, 905. 

cm 









Miapityeteamwatecn ner re Bunsengesellschaft. 
die chemische - Unter-- 
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Legierungen gegen flüssige RR ein, deren merk- 
würdige scharfe Sprünge bei bestimmten einfachen 
atomistischen Mischungsverhältnissen zwischen den Le- 
gierungsbestandteilen er durch räumliche Schutzwir- 
kung des edleren Metalles erklärt. Die Schutzwirkung 
tritt aber nur dann ein, wenn die Bestandteile mög- 
lichst vollständig durchmischt und im Raumgitter mög- 
lichst symmetrisch gelagert sind. Ist eine dieser Be- 
dingungen nicht erfüllt, so fehlen auch die scharfen 
Sprünge. Das ist z. B. der Fall bei elektrolytisch ab- 
geschiedenen Legierungen, bei denen die Kurve der 
elektrolytischen Potentiale in Abhängigkeit von der 
Zusammensetzung kontinuierlich vom unedleren zum 
edleren Metall verläuft. Ähnlich sind Gläser aus Bor- 
säure und Kieselsäure zu beurteilen, bei denen die Bor- 
säure durch Wasser herausgelöst wird und die Anzahl 
der Atome Si, die ein Atom B schützen, sich lediglich 
nach den Wahrscheinlichkeitsgesetzen berechnet. Bei 
der Anwendung der Thermodynamik auf Mischkristalle 
muß Vorsicht walten; ihre Regeln sind nicht anwend- 
bar für Gleichgewichte zwischen flüssigen und solchen 
festen Lösungen, bei denen die innere Diffusion ausge- 
schlossen ist. 
Diesen Einwand erhob Tammann auch gegen K. 
Herzfeld (München), der über die thermodynamische 
Berechnung der Mischbarkeitsgrenzen und -lücken bei 
Mischkristallen aus der Mischungswärme (die sich in 
einfachen Fällen aus Borns Gittertheorie ableiten läßt) 
berichtete. Auch müsse bei Mischkristallen, die sich 
aus wässerigen Lösungen abscheiden, sorgfältig geprüft 
werden, ob es sich nicht um mechanische Gemenge 
handelt. 
Wie wichtig die röntgenographische Forschung für 
Fragen der technischen Mechanik geworden ist — und 
sicherlich in noch höherem Grade werden wird —, 
zeigten die beiden aus den Arbeiten der Kaiser- 
Wilhelm- Institute für Eisenforschung und für Faser- 
stoffchemie hervorgegangenen Vorträge von F. Körber 
(Düsseldorf) „Röntgenanalyse und Festigkeitslehre 
(Materialkunde)“ und M. Polanyi (Berlin-Dahlem) 
„Deformation von Einkristallen und Kaltbearbeitungs- 
fragen‘®), deren Inhalt sich einer kurzen Bericht- 
erstattung entzieht. Auch auf diesem Gebiete erweisen 
sich sowohl die Methoden der Röntgenstrahlinterferenz 
wie die damit ausgebildeten Gittervorstellungen als 
sichere Führer zur Klärung bisher unverstandener Er- 
scheinungen. 
Eine ganz andere, für den analytischen Chemiker 
überraschende Anwendung der ‚Röntgenspektren veran- 
schaulichte einer der beiden Entdecker des neuen Ele- 
mentes Hafnium‘), D. Coster (Kopenhagen), in seinem 
Vortrage „Qualitative und quantitative Analyse durch 
Röntgenstrahlen“. Sie beruht darauf, daß die. von der 
Antikathode einer Röntgenröhre ausgehenden Strahlen 
nach Reflexion an einer Kristallfläche neben dem kon- 
tinuierlichen ein aus einzelnen Linien bestehendes, für 
das Material der Antikathode charakteristisches Spek- 
trum bilden, das viel einfacher ist als die ‚optischen 
Spektren und sich von Element zu Element in der 
Reihenfolge ihrer Ordnungszahlen nach dem einfachen 
Gesetz von Moseley fortschreitend ändert. Von Na bis 
U sind jetzt die Röntgenspektren ausgemessen, die K- 
Serie bei den leichteren Elementen, die L-Serie bis Cu, 
dieM-Serie bis zu den seltenen Erdmetallen, die N-Serie 
für die schwersten Elemente. Da bei Gemengen oder 
Verbindungen, die auf die Antikathode gebracht wer- 
3) Vgl. Naturw. 1922, S. 411. - 
4) Vgl. Naturw. 1923, 8. 133. 
