

den, jedes Element ftir sich 
liefert, so hat man ein sehr beguemes und dabei 
empfindliches Verfahren zur qualitativen Analyse, ohne 
daß irgend ein chemischer Eingriff an der zu unter- 
suchenden Probe vorgenommen zu werden braucht. Die 
quantitative Analyse stützt sich darauf, daß Elemente 
mit benachbarten Ordnungszahlen, wenn man jeweils 
die gleiche Anzahl Atome von ihnen auf die Anti- 
kathodenfläche bringt, Réntgenlinien von gleicher In- 
tensität liefern, weil bei solchen benachbarten Elemen- 
ten sowohl die kritische Anregungsspannung wie die 
Energie der inneren Elektronen nahezu gleich ist. 
Werden also der Probe wechselnde bekannte Mengen 
eines dem zu bestimmenden benachbarten Elementes 
beigemischt, so ergibt der Vergleich der Intensität der 
beiderseitigen, einander entsprechenden Interferenz- 
linien die gesuchte Konzentration. -Dabei braucht die 
Stärke der Linien nicht unbedingt photometrisch ge- 
messen zu werden; nach einiger Übung kann man die 
Intensitäten auch abschätzen oder nach der Schnellig- 
keit beurteilen, mit der bei der Entwickelung der Platte 
_ die einzelnen Linien nacheinander erscheinen. Das 
Verfahren, dessen Fehlerquellen der Vorträgende streifte, 
wird sich noch verfeinern lassen. Jedenfalls darf man 
nicht bloß einzelne Linien ausmessen, sondern muß das 
ganze Spektrum heranziehen, um sich vor Mißdeutungen 
zu schützen. Bei der Darstellung des Hafniums und 
der Bestimmung der Unterschiede seiner Eigenschaften 
von denen des Zirkons hat sich das Verfahren bewährt. 
Eine ähnliche Methode ist übrigens, wie in der Dis- 
kussion festgestellt wurde, schon von Stintzing 
(Gießen) angewandt worden, der zur Intensitätsmessung 
eine Reihe übereinandergelester Filme benutzte und 
prüfte, auf wievielen me die Linien noch sichtbar 
waren, 
W. Biltz (Hannover) hat Kristallstrukturmessungen 
mit Röntgenstrahlen in den Dienst der Aufklärung 
hemischer: Probleme, nämlich der Komplexbildung von 
Salzen mit Ammoniak, gestellt. Im Laufe der Jahre 
sind von ihm und seinen Mitarbeitern etwa 170 Salz- 
ammoniakate aus den Salzen und gasférmigem Ammo- 
niak dargestellt, ihre Bildungswärme und — durch 
Tensionsmessungen — ihre freie Bildungsenergie er- 
mittelt worden. 
seitigkeit doch gewisse systematische Repehnäßiokeiten 
ergeben. Die Tendenz der Komplexbildung nimmt z.B, 
vom Li zum Cs ab, dessen Haloidsalze keine Ammonia- 
kate mehr bilden. Ähnliche Reihen bilden die Anionen 
der Salze. Die Zahlen der aufgenommenen Ammoniak- 
molekeln sind am häufigsten 2, 4, 6, 8, doch kommen _ 
auch ungerade Zahlen vor; im letzten Falle ist aber die 
Abhängigkeit der Bildungstendenz vom Anion die um- 
gekehrte wie bei den geradzahligen Komplexen. Dichte- - 
messungen führten dann zu einem Zusammenhang zwi- 
schen der Ammoniakatbildung und der Kontraktion bei 
der Bildung des Salzes selbst. 
Raumgitterbestimmungen der Ammoniakatkristalle An- 
laß zu Betrachtungen — auf Grund der Braggschen 
Vorstellung von dichtester Kugelpackung — über den 
Raum, den das gebundene Ammoniak beansprucht, und 
zu der Auffassung, daß ein Teil der Bildungsenergie der 
Ammoniakate auf die Aufweitung des Gitters zu rech- 
nen ist. Damit hängt dann die verschiedene Beständig- 
keit der Komplexe und der Einfluß des Anions und 
Kations zusammen. Bei den Kupfer- und Silbersalzen, 
die sich in gewissen Beziehungen invers zu den übrigen 
‚Salzen verhalten, ist keine Raumerweiterung anzu- 
nehmen. Hierzu bemerkte K. Fajans (München), daß 
diese letzten Schlußfolgerungen mit seiner Vorstellung 
sein Fönkgenspektiun 
Dabei hatten sich trotz großer Viel- - 
“gen hängt mit der Kristallstruktur zusammen. Schleede 
Schließlich gaben die. 











































von der Dora “Ger Elektr 
Atome bei chemischer Verbindung im Einklang. sichen: 
Denn diese Deformation ist bei den Silberhaloiden (die _ 
zu den mehr homöopolaren Verbindungen zu rechnen 
sind) viel größer als bei den Alkalihaloiden; ; die da- 
durch bedingte Verkleinerung der Atomabstände erklärt 
die Beobachtung der ,,inversen Reihen“ von Biltz. 
Näher ging Fajans auf diese Auffassung in seinem 
eigenen Vortrage ein. Er führt sowohl Änderung der © 
Molekularrefraktion wie Färbung wie ‘Schwerléslichkeit — 
auf Deformation der Blektronenhülle des Anions durch 
das Kation zurück; die Silberhaloide sind schwer lös- : 
lich, weil infolge der Deformation und Annäherung der 
Atome ihre Gilterchensie viel größer als die der Alkali- ~~ 
haloide ist. So ‚gelangt er dazu, auch gewisse Farb-_ 
umschläge, die er bei der Titration von Silbersalzen bei 
Gegenwart von Fluorescein oder dessen Halogenderi- 
vaten beobachtet hat und nun demonstrierte, durch die 
„Deformation“ zu deuten. Von Nernst und Biltz wurde — 
allerding gs dieser Begriff als zu vage a gelehnt. pat < 
Von anderen Gesichtspunkten aus erörterte RA 
Henglein (Danzig-Langfuhr) die Raumerfiillung in 
Kristallen. Er hat für die Molekularvolumina einiger — 
Gruppen anorganischer Verbindungen, soweit sie die 
gleiche Kristallstruktur aufweisen, empirisch gewisse, 
durch Linearbeziehungen auszudrückende  Regelmäßig- ~ 
keiten gefunden, wobei aber seltsamerweise die Anteile 
des Anions und Kations als Faktoren eines Produktes 
auftreten, was in der Diskussion als schwer begneiiet = 
bezeichnet wurde. = = : 
Den Zusammenhang der Kristalisina bie mit er 
Lumineszenzfähigkeit behandelten E. Tiede und 
A. Schleede (Berlin). Durch röntgenographische Unter- 
suchungen nach Debye und Scherrer hat jener festge- 
stellt, daß Calciumwolframat (das in der Röntgentech- 
nik viel benutzt wird) um so besser fluoresziert, je 
besser seine Kristallstruktur ausgebildet ist, was durch 
geeignete Erhitzung oder auch durch Altern erreichbar - 
ist. Ebenso erwies sich die Lumineszenzfähigkeit von 
Borstickstoff um so stärker, je ausgeprägter ‚der kri- 3 
stallinische Zustand des Präparates war; darauf be- 
ruht auch die günstige Wirkung einer Beimischung 
von Borsiure. Aber nicht nur die quantitative, ‚auch 
die qualitative Ausbildung der Lumineszenzerscheinun- 
ist es gelungen, Zinksilikat (mit geringer Beimengung | 
von Mangan) je nach der Abkühlungsg geschwindigkeit 
in drei verschiedenen Farben lumineszierend zu er- — 
halten, rot, ‚gelb oder grün: jedes dieser. Präparate 
zeigte im Röntgenlicht ein anderes Gitter. In einem 
zweiten Vortrage teilte Schleede mit, daß bei kristalli- 
siertem Finksntfig! (die Phosphoreszenzfühigkeit in kei- 
nem Zusammenhange mit der Eigenschaft steht, durch 
ultraviolettes Licht (nach Vorbehandlung mit Chleriden 
oder Bromiden auch. a Sonnenlicht) wert 
werden. — 
Einen | ach Beitrag zum Wesen NE is 
'neszenz lieferten die (sah. bei anderer Gelegenhei 
schon yorgetragenen) Experimente und Überlegungen 
‚von H, Kautsky (Berlin-Dahlem). Besonders ‚elegant — 
ist seine Realisierung eines Übertragungsvorganges, "bei 
dem chemische Energie eines an sich nicht leuchten 
den Systems auf einen beigemengten anregungsfühigen | 
‚Stoff übertragen und dieser dadurch zur Lumineszenz 
‚gebracht wird. Bedingungen dafür sind, daß die pri 
Thre Reaktion mit hoher "Wärmetönung ‚ aber ‚bei nie- 
IE Temperatur verläuft, an der " mugesetzte Sto 




ae Vel Naturw. 1923, SR 168. ie ER Be 

