























| Elfter Jahrgang. 
licher bearbeitet werden. 

3l. August 1923. 
DIE NATURWISSENSCHAFTEN 

Heft 35. 

Ostwalds Arbeit in der chemischen Verwandtschaftslehre 
Von Svante A. Arrhenius, Stockholm. 
Ostwald hat selbst mit großer Schärfe hervor- 
gehoben, wie außerordentlich wichtig die Jugend- 
| und ersten Männerjahre eines Forschers sind, in- 
dem eigentlich vor dem dreißigsten Jahre alle 
die originellen Ideen im nuce schon dann bei 
ihm hervortreten, die später von ihm ausführ- 
Die ‘ersten. Schritte 
auf der wissenschaftlichen Bahn eines Forschers 
bieten demnach ein ganz besonderes Interesse. 
Deshalb will ich mit einigen Worten die Wirk- 
samkeit Ostwalds in . dem ersten Abschnitte 
seiner wissenschaftlichen Bahn etwas näher be- 
- leuchten, was um so natürlicher erscheint, als ich 
während der kräftigsten Entwicklung derselben 
viel mit ihm zusammen arbeitete. Außerdem 
liegt dieser Abschnitt so weit in der Zeit zurück, 
daß er wohl relativ wenig bekannt ist. 
Schon auf dem Gymnasium in Riga zeigte Ost- 
wald eine große Liebe für naturwissenschaftliche 
Experimente und verwendete auf dieselben so 
viel Zeit, daß seıne Gymnasialstudien dadurch 
um zwei Jahre verlängert wurden. In dieser 
‚Zeit hat er die starke Abneigung gegen die da- 
_ maligen Methoden und Gegenstände des Gym- 
 nasialunterrichts bekommen, welche in seinen 
| | _ späteren Schriften stark error 






















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| veröffentlicht wurde. 
Auf der Universität Dorpat widmete Ostwald 
Eich den Studien der Physik und Chemie unter der 
Leitung der hervorragenden Lehrer Lemberg, 
von Oettingen und Carl Schmidt, ‚denen er 
nachher die größte und aufrichtigste Dankbar- - 
keit erwies. Im Jahre 1875 wurde er nach drei- 
"jährigen Universitätsstudien exmatrikulert und 
erhielt im selben Jahre eine Assistentenstelle im 
physikalischen Institut. In die naturphiloso- 
phischen Ansichten, welche später Ostwald so 
stark charakterisieren, wurde er von dem dama- 
liegen Privatdozenten Johns Lemberg eingeführt, 
der ein begeisterter Anhänger der Comteschen 
„philosophie positive“ war. Lemberg war auch 
Chemiker und Assistent im chemischen Institut 
von Professor Schmidt, wo Ostwald seine ersten 
wissenschaftlichen Arbeiten ausführte. Lemberg 
regte auch Ostwald zu seiner Erstlingsarbeit an, 
der Kandidatenschrift, welche in Auszug im 
Journal für, praktische Chemie unter dem Titel 
„Über die Massenwirkung des Wassers“ (1875) 
die Zersetzung von Wismutchlorid durch Wasser, 
| also ein Gleichgewichtsproblem der Chemie. 
~~ Von Anfang ian war demnach Ostwald in das 
| Gebiet der physikalischen Chemie eingeführt. Er 
Nw. 1923. 
Diese Schrift behandelt i 
setzte da mit 
hatte Jul, 
größtem Eifer ein. Bekanntlich 
Thomsen mit Hilfe von kalorimetri- 
schen Messungen die sogenannte Awidität der 
Säuren, d. h. das Verteilungsverhältnis einer 
die in äquivalenten 
bestimmt. Diese 
von Ostwald 
Hilfsmit- 
Base zwischen zwei Säuren, 
Verhältnissen anwesend waren, 
wichtigen Bestimmungen wurden 
mit anderen’ physikalisch-chemischen 
teln, nämlich Messungen der Dichte und der 
Lichtbrechung der Lösungen, an einem großen 
Versuchsmaterial vorgenommen. Ostwald hob 
hervor, daß die Schwefelsäure, welche Thomsen 
als Vergleiehskörper benutzt hatte, sich dafür 
nicht gut eignet wegen der dabei auftretenden 
Nebenreaktion der Bildung von sauren Sulfaten. 
Er fand ferner, daß das Teilungsverhältnis un- 
abhängig von der angewandten Base (Ammoniak, 
Kali, Natron sowie Oxyde von Magnesium, Zink 
und Kupfer) und von der Temperatur ist, wenn 
man Salpetersäure mit Chlorwasserstoff ver- 
gleicht. Dieser Satz trifft dagegen nicht zu, 
wenn man Schwefelsäure mit den beiden genann- 
ten einbasischen Säuren vergleicht. Im Jahre 1878 
untersuchte er auch die chlorierten Essigsäuren, 
Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Isobutter-, 
Mileh-, Glykol-, Bernstein-, Äpfel- und Wein- 
säure nach dieser Richtung. Diese Unter- 
suchungen dienten auch als Grundlage für Ost- 
walds Magister- und Doktordissertationen (1877 
und 1878). Die Arbeiten im chemischen Institut 
veranlaßten Ostwald im Jahre 1879, seine Assi- 
stentenstelle im physikalischen Institut gegen die- 
jenige im chemischen zu vertauschen. Im selben 
Jahre wurde er Privatdozent und las über che- 
mische Verwandtschaftslehre. 
In einem Nachtrag zu seinen volumchemi- 
schen Studien bestimmt Ostwald 1877 die relative 
Starke der Salpetersäure und der Chlorwasser- 
stoffsäure durch partielle Fällung zweier äquiva- 
lenten Lösungen von ihren Calciumsalzen mit 
einer äquivalenten Menge Oxalsäure bei verschie- 
denen Temperaturen und findet seine früher ge- 
fundenen Resultate bestätigt. Diese Versuche 
über Gleichgewichtsverhältnisse setzte er mit 
Schwefelzink in Salzsäure und Schwefelsäure 
1879 sowie bei Messungen, beschrieben in zwei 
kleinen Abhandlungen „Löslichkeit des Wein- 
steins in verdünnten Säuren“ und „Löslichkeit 
der Sulfate yon Barium, Strontium und Calcium 
in. Säuren“ fort (1884), teilweise, seitdem er 
nach Riga als Professor der Chemie am Poly- 
technikum (1881) übergesiedelt war. 
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