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Bulletin  physico -mathématique  380 
Aus  diesen  Versuchen  folgt  : 1)  dass  eine  neutrale 
Kupfervitriolauflösung  bei  Einwirkung  des  galvanischen 
Stromes  nicht  verändert  wird,  d.  h.  dass  das  \ erhältniss 
des  Kupfers  zur  Schwefelsäure  fast  constant  bleibt;  .2)  dass 
sich  die  Kuplervitriolauflosung  immer  mehr  an  Wasser- 
gehalt concentrirt,  von  88,51  °/0  bei  dem  ersten  bis  88,25°/0 
bei  dem  letzten  Versuch  (die  Quantität  des  Wassers  war 
nach  dem  Verlust  bei  den  Proben  mit  i\ ormalauflösungen, 
so  wie  auch  hei  den  Analysen,  bestimmt);  und  3)  dass 
sich  das  Resultat  der  Analysen  hei  Bestimmung  der 
Schwefelsäure  und  des  Kupfers  sehr  wenig  von  den 
V ersuchen  mit  Normalauflösungen  von  Schwefelnatnum 
und  Chlorbarium  unterscheidet. 
Zu  den  Anoden  und  Kathoden  nahm  ich  gewöhnliches 
Kupfer,  wie  solches  im  Handel  vorkömmt.  Nach  einiger 
ZeiL  jedoch  bildete  sich  immer  an  der  Anode  ein  schwar- 
zes Pulver,  welches  ich  alle  12  Stunden  von  der  Platte 
abspülte,  und  darauf  die  Anoden,  so  wie  auch  die  Ka- 
thoden, abwog.  Bei  den  ersten  Versuchen,  welche  48 
Stunden,  und  beim  zweiten,  der  weiter  beschrieben  wird 
und  72  Stunden  dauerte,  bedeckte  der  Niederschlag  die 
Anode  vollkommen,  und  störte  dadurch  die  gleichför- 
mige Wirkung;  denn  nach  V erlauf  von  72  Stunden,  bei 
diesem  letzten  Versuch,  hatte  die  Anode  in  der  Mitte 
noch  eine  beträchtliche  Dicke,  während  die  Kanten  der- 
selben, wo  der  N iederschlag  sich  nicht  fest  ansetzen  konnte, 
so  dünn  und  scharf  wurden,  dass  sich  Korken  und  andere 
minder  feste  Körper  sehr  leicht  damit  schneiden  liessen. 
Bei  allen  oben  erwähnten  Versuchen  war  dieser  Nieder- 
schlag  unbedeutend  und  so  fein  auf  die  ganze  Oberfläche 
vertheilt,  dass  man  ihn  schwer  ohne  Verlust  sammeln 
konnte,  darum  hat  man  denselben  zum  Gewichtsverlust 
der  Anode  anzurechnen. 
Lange  wurde  dieser  Niederschlag  in  meiner  galvano- 
plastischen  Anslah  für  Kupferoxyd  angesehen,  und  man 
forschte  nach  der  Ursache  seiner  Bildung.  Wie  gross 
jedoch  war  meine  Verwunderung,  als  ich  bei  gegenwär- 
tigen Versuchen  den  gesammelten  Niederschlag  mit  Sal- 
petersäure behandelte  und  beim  Zuthun  zu  dieser  Lösung 
von  Ammoniak  im  Ueberschuss,  nicht  die  geringste  blaue 
Färbung  wahrnahm. 
Zur  weitern  Untersuchung  nahm  ich  aus  meiner  An- 
stalt  den  Niederschlag,  welcher  sich  an  einer  Anode  ge- 
bildet halte,  und  nachdem  derselbe  ausgesüssl  und  ge- 
trocknet war,  hatte  er  eine  dunkelgraue  Farbe  mit  einem 
Stich  ins  Grüne.  Beim  Erwärmen  in  einem  Glascylinder 
wird  die  Farbe  dunkler,  wobei  sich  anfänglich  ein  Bauch 
entwickelt  , der  nach  verbranntem  Holzgeist  riecht  und 
von  der  Anwesenheit  organischer  Substanzen  herrührt, 
nachher  aber,  bei  stärkerer  Erwärmung,  bildet  sich  an 
den  Wänden  der  Eprouvette  ein  weisser  Anflug;  es  ent- 
wickelt sich  hierbei  ein  Geruch  nach  verfaultem  Reltig. 
O 
und  an  den  kälteren  Theilen  des  Cylinders  bilden  sich 
Tropfen  , welche  das  Lacmuspapier  roth  färben.  Glüh 
man  den  Niederschlag  vor  dem  Löthrohre  auf  Kohle  ir 
der  Beductionsflamme , so  verbreitet  sich  anfänglich  eii 
Knoblauch-Geruch,  später  aber  ein  Geruch  nach  verfaul 
tem  Rettig.  Mit  Soda  behandelt  entwickelt  sich  der  Ar 
senikgeruch  merkbarer;  aus  der  geschmolzenen  Mass 
scheiden  sich  kleine  Körner  von  weissem,  spröden  Metal 
aus  , und  die  mit  Soda  durchtränkte  Kohle  auf  blanke 
Silber  gelegt  und  mit  Wasser  befeuchtet  giebt  dem  Sil 
ber  einen  dunklen  Fleck.  Wenn  man  den  Niedersclda 
mit  Soda  und  Salpeter  schmilzt,  so  erhält  man  ein  Sal; 
welches  in  Wasser  aufgelöst  und  mit  Salzsäure,  bis  zu 
V ernichlung  des  Chlorgeruchs  behandelt , durch  Chloi 
harium  einen  Niederschlag  giebt.  Die  von  der  schwefe. 
sauren  Bariterde  abfiltrirte  Auflösung  erzeugt  durch  schwe 
lichtsaures  Natron  einen  schwarzen  Niederschlag.  Die  2 
untersuchende  Masse  mit  schwarzem  Fluss,  in  einem  he 
sischen  Tiegel  geschmolzen,  gieht  eine  spröde  metalliscl 
Legirung  von  weisser  Farbe.  Behandelt  man  diese  L 
girung  mit  Salpetersäure,  so  bleibl  ein  dunkel-rosenroth 
Pulver  unaufgelöst,  welches  heim  Glühen  wei§se  Dämp 
von  arseniger  Säure  entwickelt;  mit  schwachem  König 
Wasser  aber  ferner  behandelt,  wird  es  weiss  und  beste 
dann  nur  aus  Zinnoxyd.  Die  dabei  erhaltene  Auflösur 
mit  Eisenvitriol  versetzt,  giebt  eine  Fällung  von  Gol 
ln  der  salpetersäurehaltigen  Auflösung  gieht  die  Schw 
felsäure  eine  Fällung  von  schwefelsaurem  Bleioxyd)- 
Salzsäure  aber  — eine  käseartige  Fällung  von  Chlorsilb. 
die  im  Ammoniak  löslich  ist.  ln  der  abfiltrirten  Fli- 
sigkeit  giebt  Scliwefelwasserstoffgas  eine  schwarze  F- 
lung,  welche  mit  Salpetersäure  behandelt  eine  Auflösu* 
gieht,  die  von  Ammoniak  blau  gefärbt  wird.  Die  va 
Schwefelwasserstoff  durch  Kochen  befreite  und  abfiltrie 
Flüssigkeit  zeigt  durch  Ammoniak  Spuren  von  Eis  • 
Aus  der  vom  Eisenoxyd  abfiltrirten  Auflösung  erhält  ne 
vermittelst  Schwefelwasserstoff-Ammoniak  keine  Fallu:;. 
Demnach  besteht  also  der  Niederschlag  aus:  Schweb 
Selen,  Arsenik,  Zinn,  Gold,  Silber,  Kupfer  und  EiA 
Eine  fernere  Untersuchung  wird  ohne  Zweifel  erklär], 
