Potential 
m Se (Volt) 
Bleinitrat molar ne mer 12.0.0296 
- Bleiacetat molar een 05068 
_ Hellersche Lösung isch Ss | + 0,051 
Hellersche Lösung verbraucht (aus Bleincciat und Bl 
nitrit zusammengemischt) a nat. 10,06; 
Wie man sieht, ist Blei in allen diesen Lösungen gegen Blei in 
der Perchloratlösung negativer Pol?), d. h. die anderen Lösungen 
sind ‚bleuonenärmer als die Perchloratlösung, am ärmsten die 
_ Acetatlösung. Zwischen der Elektrode mit frischer und der mit 
er _ verbrauchter Hellerscher Lösung besteht nun eine Potentialdifferenz 
- von 10 Millivolt in dem- Sinne, daß bei geschlossener Kette sich 
x ealei in der (bleiionenärmeren) verbrauchten Lösung auflöst und 
aus der (bleiionenreicheren) unverbrauchten Lösung abscheidet, 
: 'h. wır haben hier genau das Verhalten, das zur Erklärung der 
 Bleibaumbildung am oberen Ende des Metalls erforderlich ist. Ein 
Zusatz des relativ stark gespaltenen ‚Bleinitrats zur Bleiacetatlösung 
- macht diese bleiionenreicher; sein Verbrauch durch die on 
mit dem Blei führt wieder zu relativer Ionenarmut wie in reiner 
Bleiacetatlösung, weil das Bleinitrit anscheinend ein sehr schwacher 
Elektrolyt ist). 
Die Zahlenwerte der Tabelle geben zugleich auch Aufschlus 
_ darüber, warum zur Bleibaumbildung in Hellerscher Lösung anschei- 
Eid nur geringe, in acetatfreier Nitratlösung aber eine sehr aus- 
gesprochene Neigung besteht: im ersteren Falle ist die treibende 
_ Ursache eine elektromotorische Kraft von höchstens 10 Millivolt, 
im letzieren aber von bis zu 40 Millivolt. | 
Was endlich die Frage angeht, warum sich in acetatfreien 
_ Nitratlösungen der Bleibaum über die ganze Oberfläche des Bleis 
_ wahllos verstreut bildet, so drängt sich die Vermutung auf, daß als 
Ursache für die Entstehung kurzgeschlossener Tonenkonzen ton 
_ ketten hier nicht nur Konzentrationsdifferenzen längs der Ober- 
fläche des Bleis in Frage kommen, sondern auch (und vielleicht 
_ vornehmlich) diejenigen Konzentrationsdifferenzen, _die sich 
_ zwischen der erst wenig veränderten Lösung in der äußeren Um- 
- gebung des Bleis und der in die entstandenen Risse eingedrungenen, 
dort stagnierenden und daher natürlich bald weitgehend ver- 
brauchten Nitratlösung ausbilden. Als Bestätigung dieser Auf- 
Fassung an die Beobachtung dienen, daß sich Ansätze zur wahl- 
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a: 1) Das ist der Sinn des positiven Potentialvorzeichens. - 
2) Genauere Untersuchungen an reinen Bleinitritlösungen, die bisher 
kaum bearbeitet worden sein dürften, sind beabsichtigt. 
