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Schwefel-Ionen, nicht aber der einfachen atomaren Bleiionen be- 
‚stimmt werde. | 
Die Bleisulfid-Elektrode wurde an einem durch Paraffin iso- 
_ lierten Halter in ein Becherglas getaucht, das den Elektrolyten ent- 
hielt, gegen den die Spannung ermittelt werden sollte. Durch Woil- 
fäden war diese Lösung unter Zwischenschaltung eines Gefäßes mit 
!/, n KCI-Lösung mit der Lösung einer !/,,n. Kalomel-Elektrode 
„verbunden. Die E.K. der so gebildeten Kette wurde mit einem 
Ouadrantenelektrometer nach Dolezalek bestimmt, das in der 
Quadrantenschaltung verwendet wurde, und dessen Nadel — man- 
gels einer geeigneten Batterie — durch den Städtischen Leitungs- 
. strom auf 50 Volt aufgeladen war. Infolge der Inconstanz dieser 
 Nadelladung konnten keine Messungen von allzu hoher Präzision 
ausgeführt werden, doch war für den vorliegenden Zweck die Ge- 
 nauigkeit ausreichend. Die Eichung der Elektrometerausschläge 
. erfolgte durch ein Weston-Normalelement. Durch einen geeigneten 
Umschalter konnten kurz nach einander die Quadranten des 
Elektrometers geerdet, die Pole des Westonelementes, wie die der 
Versuchskette an die Quadranten angeschlossen werden. Alle 
 Apparaturen waren durch Paraffin isoliert und standen auf ge- 
erdeten Metalluntersätzen. 
Als erste Versuchselektrode benutzte ich Bleiglanz von Laasphe, 
der mir in großen plattenförmigen Einzelkristallen zur Verfügung 
stand. Der Kristall wurde mit dem Zuleitungsdraht durch Ein- 
pressen seines einen Endes in chemisch reines Blei verbunden. 
Tabelle 4 gibt die Messungsergebnisse wieder, die mit dieser Elek- 
trode in an Bleisulfid gesättigten Natriumsulfidlösungen erhalten 
wurden. Die Angaben sind absolute Potentiale, d. h. es ist von 
— 0,613 Volt die beobachtete Potentialdifferenz abgezogen. Die 
Bleiglanzelcktrode war bei allen Konzentrationen der negative Pol 
der Kette. Den von mir gemesenen Werten sind zum Vergleich die 
Bernfeid’s zur Seite gestellt. Die Uebereinstimmung ist eine 
so gute, daß die Annahme Bruners,daß die Bernfeld’schea 
Werte durch Rechen- oder Druckfehler ankstell. seien, als irrig er- 
. wiesen ist. 
Aus dem von mir in Yı n. Na; S-Lösung gefundenen Poten- 
- tialwerte 0,188 berechnet sich — wenn man diese Berechnung durch- 
führt, um das Ergebnis mit dem anderer Autoren zu er lelenn 
— dıe Bleiionen-Konzentration zu 2x10-12, wenn man das Poten- 
_ tial des Bleis gegen die !/i n-Kalomelelektrode mit 0,403 annimmt. 
Bernfeld’s entsprechender Wert 0,196 Volt führt zu 1,1x10-12. 
Nimmt man die S “-Konzentration in der !/ı n. Nas 5-Lösung nach 
Knox (7) mit 0,09 an, so berechnet sich das Ionenprodukt [Pb] 
