SIR AGNESE 
VII. 
Sintesi di chetoni pirrolici. 
Uno speciale interesse ha presentato il magnesilpirrolo nel suo comportamento 
con i cioruri e le anidridi degli acidi ed i loro eteri; essi hanno condotto facilmente 
alla preparazione di composti chetonici. 
Di siffatti prodotti si conoscevano finora pochissimi termini, e questi avevano dato 
luogo agli interessanti lavori di Ciamician e suoi discepoli sugli spostamenti che subiscono 
i radicali acidi quando si cerca d’introdurli nel nucleo pirrolico (lavori che si riallacciano 
all’azione dell’anidride acetica sugli indoli, che ha pure formato oggetto di ricerche 
di non pochi chimici, trattandosi di definire anche quì la posizione che veniva ad occu- 
pare il gruppo sostituente). Si preparavano per acilazione diretta del pirrolo. Però con 
questo processo anzitutto avviene che il radicale si attacca in parte all’azoto ed 
in parte al carbonio, per cui si ottengono sempre i due isomeri che bisogna separare ; 
i rendimenti poi non sono, invero, molto rilevanti ; sono già scarsi impiegando l’anidride 
acetica, ed ancora di più con le altre anidridi, quale la benzoica, con cui si formano 
notevoli quantità di materia resinosa (!). Altro processo, che era stato pure tentato, 
era quello dell’azione dei cloruri d’acidi sul pirrolato potassico. La reazione è molto viva 
ed evidentemente si svolge in modo analogo a quello della precedente, con formazione simul- 
tanea dei due isomeri ; però col cloruro di acetile s’è ottenuto principalmente il derivato 
all’azoto (*); e col cloruro di benzoile, mentre Ciamician e Dennstedt (*) non erano 
riusciti ad isolare alcun prodotto, Pictet (4) ottenne- soltanto 1’N-benzoilpirrolo. Altri 
cloruri non erano stati studiati. 
L’impiego del magnesilpirrolo presenta, al riguardo, un indiscutibile vantaggio, 
sia per la generalità del metodo e le sue estensioni ed applicazioni, sia per gli ottimi 
rendimenti. In questo capitolo si dirà, prima, degli alchil-ed aril-pirrilchetoni che sì for- 
mano dall’azione dei cloruri d’acidi monobasici sul magnesilpirrolo ; poi di alcune cheto- 
basi; poi ancora dello studio eseguito con le anidridi d’acidi e con gli eteri composti, 
a cui annetterò quello del fosgene. Ad ogni trattazione faranno sèguito le analoghe 
reazioni, eventualmente eseguite, mediante magnesilderivati degli indoli e del carbazolo. 
A) PIRRILALCHILCHETONI. 
I cloruri d’acidi reagiscono energicamente sul magnesilpirrolo : la reazione conduce 
unicamente a degli alchìl- o arilpirrilchetoni : 
; CH CH CH cH 
I, NHK | + R-COCI = MgXC0l + NH 
C(Mg X)=CH 
Necco Ao 
(1) Ciamician e Dennstedt, G. 15, pag. 9 (1886). 
(3) Ciamician e Dennstedt, G. 13, pag. 455 (1883). 
(3) G. 15, pag. 9 (1886). 
(*) B. 37, 2796 (1904). 
CLASSE DI SCIENZE FISICHE — MeMorIE — Vol. XIV, Ser. 68. 74: 
