IX. 
Sintesi di acidi pirrolici. 
Acido a- e f-pirrolcarbonico. L'acido @-pirrolcarbonico fu scoperto e descritto per 
la prima volta da Schwanert (*) che l’ottenne dalla distillazione del mucato d’ammonio. 
Fu ottenuto poi anche da Weidel e Ciamician e da Ciamician e Silber (2) con metodi 
diversi, cioè o per ebolizzione della pirocolla con soluzione di potassa, o per ossidazione 
con potassa fusa dell’ @-omopirrolo, o fissando l’acido carbonico sul pirrolato potassico, 
o riscaldando il pirrolo con una soluzione acquosa di carbonato d’ammonio. 
Si forma anche allorchè si fa agire sul pirrolo il tetraclorometano in presenza di po- 
tassa in soluzione alcoolica. 
Tutti questi metodi, certamente interessanti dal punto di vista teorico, non condu- 
cono però a buoni rendimenti e non tutti sono agevoli. 
Così il metodo basato sull’azione dell’anidride carbonica sul pirrolato potassico, 
che è quello che si avvicina al metodo che verrò a descrivere, richiede una tempera- 
tura elevata ; e l’altro, basato sull’azione del carbonato d’ammonio sul pirrolo, che fra 
tutti è il solo che dà rendimenti soddisfacenti e tali da poter servire praticamente 
a prepararlo, conduce a lavorare in tubi chiusi a 130-140°, da sei a dieci ore. Il metodo 
al magnesilpirrolo (vedi Note preliminari), oltre che richiedere poche mannalità, 
fornisce ottimi rendimenti, così da farlo preferire agli altri noti finora. 
Sciogliendo in acqua bollente il prodotto della reazione, si ha una soluzione gialla, 
e col raffreddamento un deposito cristallino che, purificato ulteriormente per cristalliz- 
zazione dall’alcool acquoso, fonde, in tubi chiusi, a 1869, e, in tubi aperti, a 1929, come 
era stato constatato da altri per quest’acido. 
Per confermarne l’identità con l’acido @-carbopirrolo, ne ho preparato pure l’etere 
etilico : lunghi aghi con colorazione tendente al rosso e a punto di fusione 73-749 
(p. di fus. dell’ester metilico dell’acido @-carbopirrolico 79°). 
Seguendo le modalità di preparazione da me indicate la prima volta, il rendi- 
mento in acido a-pirrolcarbonico non supera il 25-30 % ed esso non venne migliorato 
da altri autori che ebbero successivamente occasione di occuparsene (3). Facendo invece 
una piccola modificazione, sono riuscito poi ad ottenere (4) fino all’85 % in acide 
a-pirrolcarbonico, calcolando sul pirrolo impiegato. 
Se si fa passare una corrente di CO, su del magnesilpirrolo, liberato precedente- 
mente dall’etere che lo teneva in soluzione, e riscaldando a bagno di lega con una 
temperatura esterna di 250-270°, si ottiene prima una massa fusa, che poi nel periodo 
di due ore diventa solida, nerastia, spugnosa. Disgregando in seguito con acqua 
() dl IG, DIA 
(3) G. 11, pag. 28, 226; 74 268, 264. 
(*) E. Fischer e D. D. von Skike, B. 24, 3166 (1911), 
(4) B. Oado e A, Moschini, G. 42; II, 244 (1912). 
