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MIGRAZIONE DI ATOMI DI OSSIGENO DALL’AZOTO AL CARBONIO. 
a) Nitroderivati aromatici. — Un gruppo di trasfermazioni, le quali pongono 
bene in evidenza il nesso che esiste fra due sostituenti in orto ovvero in para, è co- 
stituito da quelle reazioni, in seguito alle quali uno, ovvero entrambi gli atomi di 
ossigeno del gruppo nitrico migrano ad un atomo di carbonio esterno all’anello ben- 
zolico. Nella maggior parte dei casì si tratta di processi correlativi di ossidazione 
e riduzione che molto rassomigliano a quelli che si compiono nelle cosiddette traspo- 
sizioni pinacoliniche (1). 
Io mi limiterò qui ad accennare alla formazione della paramminobenzaldeide per 
azione dei solfuri sopra il paranitrotoluolo: 
NO NH 
Ce HC i ==> (075 HK i 
CH3 COH 
quella dell’alcool nitrosobenzilico dall'ortonitrotoluolo (?): 
NO NO 
j 4 
Gi Bi. > GHK 
CH, CH; (0H) 
e quella dell'acido antranilico dall’ortonitrotoluolo, per mezzo degli aleali, descritta 
da Preuss e Binz (*) 
NO; NH» 
(07 H,( ==> CHL 
\CH COOH 
Vi sono inoltre quelle più numerose effettuate per mezzo della luce, quali la trasfor- 
mazione dell’ortonitrobenzaldeide in acido nitrosobenzoico, 
NO, NO 
CH GRIEI GtH 
°  \C0H °  C00H 
scoperta da Ciamician e Silber, e le altre analoghe studiate in seguito (4): 
(NO,)3:- Co Ha: COH { —> NO-(N0%),-C H.- COOH (5) 
CI-(N0;)-C6H3- COH —> CI.N0-CH3-C00H (°) 
(NO), - Cs Hz : COH ei NO-NO,- €; Hx :- COOH (0) 
(1) Ancora parecchi anni or sono (Rend. Lincei (1908), /7, 1° sem, pag 811) io ho dimostrato 
che si possono fare rientrare in questo gruppo di reazioni le trasposizioni di Hofmann (ammidi), 
di Beckmann (ossime), di Lossen (acidi idrossammici), di Curtins (azidi), di Wallach (azossicom- 
posti), quella dell’idrazobenzolo in semidina ecc., nonchè molte di quelle che si compiono nei pro- 
cessi fermentativi. 
(2) Chem. Centralblatt (1908), II, 210. 
(3) Zeit. angew. Chemie (1900), 385. 
(4) Questa isomerizzazione si può effettuare ache per via chimica, impiegando piccolissime 
quantità di cianuro ammonico [ G. Heller, Journ. fiir prak. Chemie, /06 (1923), pag. 1]. 
(5) F. Sachs e E. Sichel, Berichte, 36 (1903), 962. 
(6) ” ” ” 36 (1903), 2302. 
(?) P. Cohn e P. Friedlinder, Berichte, 35 (1902), 1265. 
