— 654 — 
ricristallizza inalterato dall'alcool bollente, e del pari stabilissimo è il composto 
(CH3 0)-CH.-CBr(N0:),. 
Questo vario comportamento degli atomi di alogeno, a seconda della posizione che 
occupano nella molecola, permette anche di spiegare il contegno di alcuni prodotti 
e l'andamento di varie reazioni. 
Così L. Claisen ha dimostrato che il bibromuro di acroleina (*) con acido clo- 
ridrico alcoolico fornisce nettamente il prodotto 
CH. Br: CH Br-COH + C.H;-O0H --+> CH,Br-CH(0C,H;)-CH(0 CH), 
ed anche in questo caso viene eliminato il solo atomo di alogeno in posizione @; 
ciò dimostra che in una prima fase si forma l’acetale bibromurato. 
D'altra parte le esperienze di S. Kostanecki e T. Emilevicz (?) e di S. Kosta- 
necki e F. Herstein (*) hanno posto in rilievo il diverso contegno di alcuni bibro- 
moderivati rispetto all'azione della potassa alcoolica; infatti il composto 
OH CHBr-C;H; 
CH, OE — Aug Sua Ì 
Xc07 ATI CH 
perde acido bromidrico per dare un derivato del flavone; mentre invece l'analogo, 
contenente un metossile ovvero un biossimetilene, per lo stesso trattamento fornisce 
un derivato del cumaranone 
A CH Br- CsH, (0CH3) 
CsH, 
\c0 A 
0 
—2HBr > a YO=CH-C;H,(00H;). 
CH Br } (010) 
Ciò dipende dal fatto che il metossile determina l’eliminazione di un atomo 
di alogeno prima che questo reagisca con l'ossidrile. 
Ciò dimostra dunque che si tratta di una influenza esercitata dagli alcossili 
situati nelle posizioni orto ovvero para e con tutta probabilità è dovuta alle pro- 
prietà basiche di questi aggruppamenti, proprietà che è stata posta in rilievo per 
la prima volta da Adolfo von Baeyer e successivamente da altri sperimentatori, quali 
H. Kauffmann e F. Kieser (‘) e B. Flirscheim (°). 
Th. Zincke e A. Werner ammettono che la facile eliminazione dell’alogeno in 
questi casi sia dovuta alla formazione intermedia di composti di ossonio, per es. 
(CH30) O CsH,". CH Br ; R 
V 
Br ° (CH3) DI O=CoH/=CH o lino 
(4) Berichte, 3/ (1898), 1015. 
{2) Berichte. 32 (1899), 309. 
(3) Berichte. 32 (1899), 319. 
(4) Berichte, 46 (1913), 3788. 
(5) Berichte, 47 (1914), 590. 
