SITO) 
Colla biguanide e l'acido nitroso ho avuto analogamente la diciandiamide ‘0 ciangua 
nidina : 
NH;: 0. NH- 0 NH, + NO.H =-N, + 2H,0 4 NH,.C-NH.CN 
I 
NH NH NH 
| Queste due reazioni rappresentano schematicamente un processo inverso a quello 
della citata formazione della guanidina e della biguanide, giacchè, se effettivamente non 
sì elimina una molecola di ammoniaca, si eliminano una molecola di azoto e due di acqua 
che sono i prodotti di decomposizione di una molecola di nitrito ammonico; 
L'importanza di queste due reazioni non sta nell’aver trovato due altri modi di for- 
mazione della cianamide e della diciandiamide (sostanze che ora si possono avere tanto 
facilmente dalla calciocianamide), ma nell’aver trovato una nuova reazione colla quale, 
per mezzo dell’acido nitroso, si trasforma un gruppo guanidico in residuo cianamidico : 
— NH. ol" > -NH-CN 
NH; 
L’ammoniaca, come si è detto, si elimina come azoto ed acqua e ciò può far sup- 
porre una transitoria formazione di nitrito ammonico; ma da certi indizi mi pare 
che l’acido nitroso formi prima un prodotto intermedio. Nel caso della guanidina ho 
potuto constatare che il composto intermedio si forma ed è la nitrosoguanidina di cui 
ho parlato nel capitolo 1 e che Thiele riteneva non si potesse ottenere direttamente 
dall’acido nitroso e guanidina perchè appunto in liquido acido si scompone in queste 
due sostanze ; si tratta, invece, di una reazione reversibile : 
NH, AH.N0 
CENH + NO,H => CENH 
\NE, \WEH, 
La quantità che se ne forma è piccola, ma ne determinai un incremento aumentando 
la concentrazione dell’acido nitroso. La reazione si eseguisce sciogliendo in poca acqua 
carbonato di guanidina e nitrito sodico in eccesso eppoi aggiungendo, a freddo, acido 
solforico : la nitrosoguanidina rimane disciolta nel liquido acido e, per separarla e identi- 
ficarla occorre neutralizzare con soda eppoi concentrare a leggero calore: così prima. 
si separa, raffreddando con ghiaccio, del solfato di sodio eppoi anche la nitrosc guanidina 
‘in aghetti sottili gialli che si possono separare. Per ottenere la cianamide si opera nelle 
condizioni stesse e neutralizzata la soluzione si fa bollire per trasformare, come aveva 
trovato anche Thiele, la nitrosoguanidina in cianamide, che si separa allo stato di cia- 
namide argentica. Un miglior rendimento lo ebbi con soluzione concentrata e con ec- 
cesso di acido nitroso, come dimostrano le quattro seguenti esperienze : 
I II III IV 
Carbonato di guanidina . . .* . gr. 1.00 1.00 1.00 1.00. 
INIGEIVORSO CICORIA SIE OO 0.75 1.50 1.50 
ACQUA INA AC DOO OO 0 5 VOI 0:00 
AlcIdORSOltOr1 COR 2019 CERIOI00 5.00 (149 ED Fi 
Cianamide argentica ottenuta . . . gr. 0.07 0.11 0.15 0.37 
