ig 
Sopra un nuovo tipo di idrossilammin-ossime. 
Memoria di GUIDO GUSMANO. 
La formazione delle idrossilammin-ossime fu osservata per la prima volta da 
O. Wallach (*) nel 1893, facendo agire l’ idrossilammina sopra un chetone non saturo 
idroaromatico, il carvenone; però, uno studio particolare di tali composti fu intra- 
preso solo nel 1897 da Harries e allievi (®) sopra i chetoni non saturi della serie 
grassa ed idroaromatica. Nello stesso anno, guidati da altro intendimento, Minunni 
e Carta Satta (*) ottennero alcune idrossilammin-ossime dai chetoni del tipo del di- 
benzalacetone. 
Tali ricerche hanno stabilito i fatti seguenti. L'idrossilammina reagisce con i 
chetoni non saturi a doppî legami in posizione diversa dall’a-8, rispetto al carbonile, 
allo stesso modo che con i chetoni saturi, formando, cioè, le sole ossime. Con i che- 
toni non saturi in a-$#, invece, si comporta variamente a seconda della loro natura; 
così, con quelli del tipo del dibenzalacetone e quelli idroaromatici a doppî legami 
ciclici, forma le ossime, e insieme, attaccando il carbonile e addizionandosi ai doppî 
legami, le idrossilammin-ossime; con i chetoni della serie grassa, come, per esempio, 
l’ossido di mesitile, dà ancora le ossime, e accanto, i prodotti della sola addizione 
. dell’idrossilammina, vale a dire le cheto-idrossilammine. 
Esiste un caso in cui si possono avere sia le chetonidrossilammine, sia le 
idrossilammin-ossime; esso è dato dal pulegone, la cui formula, 
CH°_C0 
H:C.CH U—0(CH3) 
CH cH7 
dà evidentemente la spiegazione del fatto. Questo composto fornisce l'esempio più 
completo del modo d’azione dell’idrossilammina sui chetoni «-8 non saturi. 
Sino dal 1888 Pleisener (4) aveva ottenuto da esso, per riscaldamento in solu- 
zione alcoolico-eterea con cloridrato di idrossilammina e bicarbonato sodico (metodo 
Beckmann per la preparazione delle ossime), un prodotto che fu ritenuto come una 
(1) Ann., 277, 126. 
(2) Ber., 20, 2726, 2731; 31, 1371; 32, 1340, 1343, 3357; e Ann.. 330, 200. 
(3) Gazz. chim. it., 27, 2°, 263. 
(4) Ann., 262, 11. 
