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lazione secca dell'olivile (v. sopra: Etilalcolato); e della formazione di acido ace- 
tovaniglico per ossidazione dell'olivile mediante KMn O, in soluzione acetica (v. sopra: 
Idrato di olivile), mettono in evidenza il fatto che esistono nella molecola dell'olivile 
degli ageruppamenti vaniglici e precisamente due, il che è pure confermato dalla 
formazione di acidi appartenenti a questo gruppo in quantità che s'avvicina in peso 
alla sostanza adoperata. È evidente, in questo caso, che l’acido ossalico nell’ossida- 
zione deve trarre origine dalla demolizione di quella parte della molecola che unisce 
i due residui vaniglici ed in cui sono contenuti i due ossidrili alcoolici sopra deter- 
minati (v. Acetilazione del dimetilolivile). 
La facilità con cui l’olivile si trasforma nell’isomero isolivile (vedi avanti) po- 
teva far supporre la esistenza di una doppia legatura nella molecola e precisamente 
nella catena carbonica che unisce i due gruppi vaniglici e che contiene ancora seò 
atomi di carbonio. Fu sperimentata perciò l’azione del 9700 sull’olivile, e più tardi 
quella dell'ozozo (*) nonchè la reazione dell'acetato mercurico, che L. Balbiano applica 
alla distinzione dell’aggruppamento propenilico da quello allilico (*). Delle tre reazioni 
la prima e l’ultima diedero un risultato, non però nel senso di una addizione, ma 
di una sostituzione; infatti : 
il Bromo attacca la molecola del dimetilolivile, e fornisce dei prodotti di 
sostituzione, inquantochè esso va a sostituirsi all'idrogeno dei nuclei aromatici. Si 
ottengono così due prodotti, a seconda della quantità di bromo che si adopera e 
cioè: un 
Monobromodimetilolivile si forma mettendo 7 gr. di dimetilolivile in 200 di 
soluzione acetica (ac. acetico glac. ed acqua in parti eguali) e gocciolandovi dentro 
a freddo (4- 6°) da una buretta gr. 2.8 di bromo in soluzione acetica (corrispondente 
a 2 atomi di Br). La prima metà del bromo si decolora rapidamente, la seconda 
metà più lentamente, ed il liquido rimane un poco giallognolo. Si versa il tutto in 
acqua fredda in cui precipita il prodotto nuovo bianco; un’altra parte ne precipita 
dopo neutralizzazione con carbonato alcalino. Cristallizza bene da benzolo in pagliette 
cristalline bianchissime, il cui punto di fusione si trova a 128°. Una determinazione 
di bromo diede i seguenti risultati : 
Gr. 0.5524 di sostanza diedero gr. 0.2095 di Ag Br, corrispondente a gr. 0.08916 
di bromo; ossia il 76.14 °/- 
Una molecola €.» H; Br 0, richiede 16.56 °/, di bromo. 
Il prodotto fu ricristallizzato ancora una volta da benzolo: 
Gr. 0.4965 di sostanza diedero gr. 0.1916 di Ag Br, corrispondente a gr. 0.0805 
di bromo; ossia il /6.27 °/. 
(') Ringraziamo il dott. E. Molinari, il quale applicando la sua reazione del’ozono al dimetil- 
olivile in soluzione cloroformica ha accertato che non avviene alcuna reazione; ciò escluderebbe 
la esistenza di doppie legature. 
(*) Gazz. chim. it., XXXVI, 1906, II, pag. 237; v. anche Bielmann, Ber. d. d. ch. Ges., 43, 
pag. 568. 
