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Elettrochimica delle soluzioni non acquose. 
Memoria di G. CARRARA. 
Uno dei più importanti problemi della Chimica-fisica attuale è certamente quello 
che riguarda l'influenza della natura del solvente sopra le proprietà delle soluzioni. 
La teoria delle soluzioni diluite, basandosi quasi esclusivamente sopra le solu- 
zioni acquose, ha risolto il problema, astraendo completamente dal solvente e consi- 
derandolo solo per lo spazio che esso offre al libero movimento delle molecole 
e degli ioni. Questa generalizzazione è stata certo fra le più feconde, e i grandi 
risultati ottenuti con la sua guida ci consigliano a non abbandonarla. Vi sono però 
numerose contraddizioni a questa generalizzazione, le quali si vedono sorgere special 
mente dallo studio delle soluzioni non acquose. Evidentemente il caso non è sempre 
così semplice come si suppone, e il solvente spesso influisce non indifferentemente 
sul comportamento della sostanza disciolta. L’ assoluta indipendenza è forse solo un 
limite ideale, che nel massimo numero dei casi non si raggiunge coll’ esperienza diretta. 
Le soluzioni acquose sono quelle che più tendono ad avvicinarsi a questo limite, cosicchè, 
come scrive giustamente Abegg (Zeit. fiv Elektrochemie, VII, 1078), è stata una for- 
tuna che le leggi osmotiche sieno state studiate prima nell'acqua, dove è più raro 
che la semplicità delle leggi sia disturbata da fenomeni secondarî. 
La teoria delle soluzioni perderebbe però la sua generalità e la sua importanza 
se si limitasse alle soluzioni acquose. L'importanza dell'influenza della natura del 
solvente è tale, che Nernst fino dal 1893 (Theoretische Chemie, pag. 314, Stuttgart, 
1893) riteneva che per mezzo di questi studî si poteva sperare di giungere a conoscere 
l'essenza della dissociazione elettrolitica. In questi ultimi anni le esperienze si sono 
moltiplicate e il materiale sperimentale è divenuto così grande, che è impossibile 
dare anche un breve riassunto di tutti i singoli risultati numerici. Si può dire che 
la maggior parte dei liquidi organici ed inorganici, buon numero di gas liquefatti, 
persino delle sostanze solide, sono stati cimentati come solventi. Ma se le osserva- 
zioni interessanti si sono accresciute, se le eccezioni alle leggi generali hanno trovato 
nuove e importanti conferme, se anche alcune relazioni hanno preso forma più concreta, 
è certo che non si può ancora farne una generalizzazione. Ogni tentativo in questo 
senso, secondo P. Dutoit (Journ. de Chimie-Phys., I, 617, 1904) sarebbe prematuro. 
I confronti fino ad ora sono limitati a gruppi e serie di solventi di ugual tipo 
chimico, aventi in soluzione uno stesso elettrolite, e anche in questi confronti si riscon- 
trano le eccezioni, che caratterizzano le relazioni seriali delle costanti fisiche. 
Il solvente agisce verso lo sostanza disciolta tanto dissociandola in molecole sem- 
plici o in ioni, quanto associandola in complessi molecolari o ionici. In molti casì 
