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Effettivamente sembra che la causa del potere dissociante di un solvente sia da 
ricercarsi tanto nelle costanti fisiche del solvente stesso, quanto nelle affinità chimiche 
esistenti fra solvente e soluto. Infatti si conoscono, come vedremo, relazioni fra potere 
dissociante e costante dielettrica, fattore di associazione, attrito interno, calorico latente 
di fusione e di svaporamento, ecc., e nello stesso tempo, sia dalle combinazioni di 
solvente e soluto, che si possono isolare, sia dalle anomalie del comportamento elet- 
trico ed osmotico, siamo costretti ad ammettere l'influenza dell’affinità chimica. 
Fra tutte le costanti fisiche del solvente, quella che mostra più stretta relazione 
col potere dissociante è la costante dielettrica. Nernst (Zeit. fiir physik. Ch., XIII 
531, 1894) e Thomson (Phil. Mag., XXXVI, 320, 1893), osservando che l'attrazione 
elettrostatica degli ioni doveva essere tanto minore, quanto più elevata era la co- 
stante dielettrica del mezzo che li separava, posero il principio: che è solventi do- 
vevano avere un potere dissociante tanto più elevato, quanto più alta era la loro 
costante dielettrica. Questo principio non è assoluto come lo stesso Nernst (Theor. 
Chemie, 2* ed., pag. 365) ha rilevato. Si tratta di un parallelismo che si verifica nel 
maggior numero dei casi più comuni. Tuttavia, anche così, questo principio è della 
massima importanza, anzi rappresenta la maggiore generalizzazione che sia stata fatta 
riguardo al potere dissociante. In questi ultimi tempi, e limitando i confronti ad un 
unico elettrolite, N(C:H;)y I, Walden (Zeit. fir physik. Ch., LIV, 129, 1906)ha potuto 
trovare per diversi solventi organici una importante relazione tra la costante dielet- 
trica e il volume al quale si ha lo stesso grado di dissociazione. Egli precisamente 
avrebbe trovato che, nel caso accennato, él prodotto della costante dielettrica per la 
radice cubica del volume è una costante. Il principio o regola di Nernst, come tal- 
volta si suole chiamarla, è stato verificato sopra un grande numero di solventi e; sì 
può dire, che le eccezioni osservate dipendono soltanto da una applicazione errata del 
principio stesso. 
Talvolta, per la difficoltà di determinare il grado di dissociazione, si è confron- 
tata la costante dielettrica con la conducibilità molecolare, invece che con la disso- 
ciazione, e ne sono venute delle contraddizioni, che poi si sono rettificate. Così, a mo' 
d'esempio, H. Cady (Journ. of the phys. Ch., I, 707, 1897) paragonando le condu- 
cibilità molecolari di diversi sali in soluzione nell’ammoniaca liquida e nell'acqua, 
trovò che le prime sono molto più elevate delle seconde e ne concluse che la forza 
ionizzatrice è per l'’ammoniaca altrettanto grande che per l’acqua. Goodwin e Thomp- 
son iun. (Physic. Review, VIII, 38, 1899), determinando la costante dielettrica del- 
l'ammoniaca, trovano che questa è circa cinque volte più piccola di quella dell’acqua 
alla stessa temperatura — 34° (Jahrbuch der Elektrochemie, VI, 76) e confermano 
l’alta conducibilità dei sali senza poter raggiungere però il valore limite della con- 
ducibilità stessa. Questo solvente sembra così fare eccezione al principio di Nernst, 
cioè possedere un potere dissociante più elevato di quello dell'acqua e avere una co- 
stante dielettrica cinque volte più piccola. Studî più estesi su questo solvente fatti 
da Franklin e Kraus (Amer. Chem. Journ., XXI, 1, 8, 1899 e XXIII, 277, 1900), 
nei quali si è raggiunto il valore limite della conducibilità molecolare e si è calco- 
lato il grado di dissociazione, hanno mostrato che il volume di liquido necessario 
per avere lo stesso grado di dissociazione è molto più elevato per l’ammoniaca che 
