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POu-—- Br, P" — Bry. Anche gli acidi HCl, HBr, HI liquidi dissociano in 
ioni sostanze che non si consideravano elettroliti in acqua, come l’etere etilico, l’ace- 
tone, l'acetamide, l'acetonitrile, ecc. Anche per questi l'ipotesi più semplice è quella 
che si formino dei prodotti di addizione col solvente. 
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Le leggi elettrochimiche. 
Legge di Faraday. — Questa legge fondamentale dell’elettrochimica è implicita 
in tutte le esperienze fatte sulla conducibilità, sui numeri di trasporto ecc. in soluzioni 
a solventi diversi dall'acqua. Le esperienze dirette alla verifica della legge di Faraday 
sono invece poco numerose. Abbiamo le esperienze di L. Kahlenberg (Journ. of the 
physic. Chem., IV, 349, 1900) il quale trovò che Ag NO; in soluzione di piridina, ani- 
lina, benzonitrile, chinolina, acetone segue la legge di Faraday in tutti quei casì nei 
quali si possono escludere tutte le reazioni secondarie. Richards e Newsome Stull (Zeit. 
fil: physik. Ch., XLII, 621) elettrolizzando Ag NO; in acqua a 20° e in nitrati alca- 
lini fusi a 250° trovano una rigorosa applicazione della legge. Alla stessa conclusione 
è arrivato Auerbach (Zeit. fin anorg. Ch., XXVIII, 1901) per altri sali fusi, PbI, e 
Pb Cl. In generale dunque nè solvente nè temperatura hanno influenza accertata 
sulla legge di Faraday, la quale resta una delle leggi più rigorose che si conoscano. 
Tuttavia esiste un fatto non ancora spiegato di conduttività, il quale non sembra 
seguire la legge, ed è quello osservato da H. P. Cady (Journ. of the physic. Chem., 
I, 707), che riguarda il sodio metallico sciolto nell’ammoniaca liquida. Questa solu- 
zione ha colore bleu intenso possiede buona conducibilità la quale sembra non variare 
colla concentrazione, e non mostra alcun indizio di polarizzazione, la conducibilità 
di questa soluzione avrebbe cioè i caratteri di una conduttività metallica. Franklin 
e Kraus ripetendo le esperienze (Amer. Chem. Journ., XXIII, 277) trovano che la 
conducibilità infatti varia pochissimo con la concentrazione; Legrand (L’'Eclairage 
électr., XXVI, 88, 1901), dal fatto che il coefficiente di temperatura è positivo, con- 
clude che si tratta di conduttività elettrolitica. Come si vede l'eccezione va meglio 
studiata per poter decidere. 
Altre eccezioni alla legge di Faraday si hanno nelle cosidette soluzioni solide, 
e fra le altre in quei miscugli di ossidi studiati da Nernst (Zeit. fiur Elektrochemie, 
VI, 41, 1899), i quali hanno ad alta temperatura una conduttività, che si ha tutta 
la ragione di ritenere elettrolitica, senza che si abbia separazione apparente di metallo 
all’elettrodo. Anche qui però l'eccezione è più apparente che reale. perchè, come ha 
dimostrato Bose (Jabrb. der Elektroch., IX, 220) intervengono fenomeni secondari 
di ossidazione dovuti all'aria o all’ossigeno svolto all’anodo a mascherare la separazione 
del metallo. 
Legge di Kohlrausch. — La legge di Kohlrausch sopra l'indipendenza della 
velocità di migrazione degli ioni e la tendenza al limite della conducibilità mole- 
colare, presenta nei solventi non acquosi i casi più svariati e più contradditorî. 
