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La causa di questo fenomeno è veramente poco chiara; in generale la si attri- 
buisce a reazioni chimiche o ad assorbimento di sostanza disciolta dovuta al nero di 
platino degli elettrodi (Dutoit e Levier, Journ. de Chim.-Phys., III, 435, 1905). Ma 
anche senza l'impiego di elettrodi platinati in certi solventi si ha indizio di reazioni 
chimiche, nelle quali probabilmente le impurezze o la stessa sostanza disciolta possono 
funzionare da catalizzatori. Un esempio di questo genere sarebbe quello descritto da 
Walden (Zeit. fir physik. Ch., LIV, 144) della conducibilità dell'ioduro di tetraeti- 
lammonio, che varia col tempo. 
L'applicazione della legge di Kohlrausch è stata fatta per relativamente pochi 
solventi e con risultati contradditorî. Fino dal 1897 Carrara aveva osservato che nel- 
l'alcool metilico come nell'acqua si avevano presso a poco gli stessi valori della ve- 
locità di migrazione degli alogeni, e che Na e K avevano lo stesso valore della ve- 
locità di migrazione se sì calcolavano dai diversi sali alogenici: in altri termini, che 
la legge era applicabile, mentre essa faceva eccezione prendendo in considerazione 
sali di ammonio, di tetraetilammonio o di solfonio, per cui l’autore è tratto ad am- 
mettere o che il valore limite non è esatto, o che in alcuni pochi casi uno stesso ione 
può avere una diversa velocità a seconda del sale di cui fa parte. Secondo Walden 
(loco citato) la legge si verifica pure nell’acetonitrile, salvo qualche differenza nel- 
l'ordine di grandezza delle velocità degli ioni in confronto delle soluzioni acquose. 
Lo stesso autore la trovò pure applicabile all’epicloridrina; Dutoit e Levier (Journ. 
de Chim. Phys., III, 434) la verificarono in soluzione acetonica. 
Invece in anidride solforosa (Walden e Cetnerszwer, Zeit. fiir anorg. Ch., XXX, 
171) e in ammoniaca, liquida (Legrand, Jahrh. der Elektroch., VIII, 112) la legge 
non sì verifica affatto. Però con recenti misure Franklin e Hamilton Cady (Amer. 
Chem. Journ., XXVI, 499, 1904) hanno applicato la legge alle soluzioni in questo 
solvente, con buoni risultati. | 
Legge della diluizione. — Questa applicazione della legge delle masse attive 
alle soluzioni trova, come è noto, per i forti elettroliti delle eccezioni anche in soluzione 
acquosa. À spiegare queste eccezioni si sono affaticati molti autori; gli uni, come Jahn, 
intesi a dimostrare che la legge delle masse attive è applicabile alle soluzioni, purchè 
si conosca il valore reale della parte dissociata e non si usi quello che si deduce dalla 
conducibilità, a = sa ; altri, come Arrhenius e i suoi scolari, cercano di dimostrare 
che la legge delle masse attive non è applicabile in nessun caso alle soluzioni e che 
le buone coincidenze che si hanno per i deboli elettroliti sono piuttosto dovute alla 
diminuzione della causa perturbatrice, cioè la carica elettrica degli ioni, per la quale 
ne risulta una pressione osmotica non proporzionale alla concentrazione ionica. 
Lo studio di questa legge in solventi non acquosi può dare il modo di risolvere 
l'ardua questione. Per ora però i risultati sono ancora incerti; così mentre Wakemann 
(Zeit. fiv physik. Ch., XI, 41, 1893) per elettroliti forti nei miscugli di alcool eti-. 
lico e acqua trova che la legge non è applicabile, Wildermann (Zeit. fiìr physik. Ch., 
XIV, 247, 1894) in alcool assoluto e per l'acido tricloroacetico soltanto trova che la 
legge si applica. Carrara (loco citato) la trova pure applicabile in alcool metilico, 
osservando che delle formule proposte quella di Ostwald vale meglio per gli acidi 
