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e le basi, e quella di Rudolphi per i sali. Contrariamente a ciò Cohen (Zeit. fùr physik. 
Ch., XXV, 5, 1898) e Lincoln (Journ. of the phys. Chem., III, 492, 1899) trovano 
che la legge non si applica alle soluzioni alcooliche, mentre Godlewski (Journ. de 
Chim. Phys., III, 393, 1905), studiando acidi deboli in luogo di sali, trovò che la 
legge di Ostwald è benissimo applicabile tanto in alcool etilico assoluto quanto in 
miscugli di alcool etilico e acqua; per cui l'autore è tratto a concludere che quelle 
sostanze, che seguono la legge in soluzione acquosa, la seguono anche in soluzione 
alcoolica. Invece la legge non si verifica nell'anidride solforosa liquida (Walden e 
Cetnerszwer, Zeit. fir anorg. Ch., XXX, 171). 
Quanto alle diverse formule di Ostwald, di Rudolphi e di Van t'Hoff, è interes- 
sante osservare una relazione con le combinazioni degli ioni col solvente, studiata da 
Livingston, Morgan e Kanolt (Zeit. fir Elektrochemie, XI, 90). Secondo questi autori 
dalla legge delle masse attive sull'equilibrio fra gli ioni legati al solvente e il sol- 
vente stesso si ricava che la formula di Ostwald è applicabile quando non si formano 
ioni complessi, e le formule empiriche di Rudolphi e di Van t'Hoff, allorchè due ioni 
dello stesso genere si uniscono al solvente. Se invece entrambi gli ioni sì condensano, 
n 
si arriva ad una formula più generale CI già proposta da Bancroft (Zeit. 
Gs 
fir physik. Ch., XXXI, 188, 1899). 
Numeri di trasporto. — L'influenza della natura del solvente sulla velocità 
relativa o sul numero di trasporto degli ioni è in generale dello stesso ordine di quella 
che si verifica nelle soluzioni acquose col variare della concentrazione. Nelle solu- 
zioni in alcool metilico, secondo Carrara (Atti R. Acc. dei Lincei, IV, 339, 1901) i 
numeri di trasporto si comportano come se la soluzione fosse più concentrata che non 
una corrispondente soluzione in acqua. Le difficoltà che si incontrano in queste misure 
nei solventi non acquosi sono: la deficiente solubilità degli elettroliti in molti sol- 
venti, la conducibilità talvolta non trascurabile del solvente stesso, i prodotti di rea- 
zione agli elettrodi. Per tutte queste ragioni lo studio dei numeri di trasporto è stato 
fatto principalmente in soluzioni alcooliche e alcoolico-acquose. Già nei primi clas- 
sici lavori di Hittorf si trovano misure in alcool metilico e amilico per sali Cd I, 
Zu I, AGNO; ece., dalle quali appare evidente l'esistenza, specialmente nelle soluzioni 
concentrate, di ioni complessi, che partecipano alla migrazione. Questi studî furono 
proseguiti da Lenz nel 1882 su soluzioni in alcool metilico e in miscugli di alcool 
e acqua. Misure di numeri di trasporto sono pure state fatte da Campetti (Nuovo 
Cimento, 35°, III, 225, 1894) in alcool etilico e metilico con Ag NO; e Li C1; da 
Cattaneo (Rend.. R. Acc. dei Lincei, V, 207, 2° sem., 1896) in glicerina per i sali 
Na CI e NH, CI, ottenendo malgrado la grande viscosità di questo solvente numeri 
poco diversi per la velocità relativa dei due ioni; da Mather (Amer. Chem. Journ., 
XXVI, 473, 1901) in soluzioni alcooliche e alcoolico-acquose di sali d'argento. In 
‘alcool metilico sono stati studiati da Carrara (1901, loco citato) molti elettroliti bi- 
ionici e triionici, arrivando alla conclusione che il numero di trasporto degli ioni di 
un elettrolite tende verso uno stesso valore, qualunque sia il solvente nel quale esso 
è disciolto. In alcool metilico sono state fatte poi altre esperienze da Dempwolfî 
(Physik. Zeit., V, 637, 1904). 
