— 289 — 
Le più interessanti osservazioni sono quelle che sono state fatte sopra i gas lique- 
fatti. Franklin e Kraus (Zeit. fir physik. Ch., XXIX, 354, refer.) in NH; liquida tro- 
vano con l'innalzamento del punto di ebollizione che, contrariamente all’aspettativa, 
i sali sono pochissimo dissociati, malgrado l'elevata conducibilità delle loro soluzioni. 
Nella N50,, secondo Bruni e Berti (Gazz. Chim. It., XXX, II, 151, 1900) e Frankland 
e Farmer (Proc. Chem. Soc. XVII, 201, 1901), gli acidi forti danno peso molecolare 
normale: però non hanno conducibilità. L'anidride solforosa liquida, secondo Walden e 
Cetneszwer (Zeit. fiir physik. Ch., XXXIX, 513 e Zeit. fiìr Elektroch., VII, 1076), 
dà con V'innalzamento del punto di ebollizione dei coefficienti 7 molto diversi con i 
diversi sali: in alcuni il coefficente aumenta con la concentrazione, in altri diminuisce: 
nessuna identità esiste fra i valori del coefficiente 7 ottenuti con i due metodi osmo- 
tico ed elettrico. Quelli ottenuti con la conducibilità sono maggiori dell'unità, quelli 
avuti col metodo osmotico oscillano sopra e sotto l' unità. 
Tutti questi fatti hanno scosso in molti la fiducia nella adattabilità della teoria 
della dissociazione ai solventi diversi dall'acqua, ed i suoi oppositori avrebbero ra- 
gione di rigettarla anche per le soluzioni acquose. Però prima di abbandonare uno 
strumento che ha reso così importanti servigi, conviene esaminare se la spiegazione 
di tutte le eccezioni sia possibile nell’ùmbito della teoria stessa. 
Se noi accettiamo l'ipotesi precedentemente esposta intorno al meccanismo della 
ionizzazione, dobbiamo concludere, che la contraddizione fra 1 risultati della disso- 
ciazione, misurata col metodo osmotico e quelli misurati col metodo elettrico, non 
sono che una sua naturale e necessaria conseguenza. 
E infatti, se nella soluzione possono esistere contemporaneamente molecole sem- 
plici o complesse, e ioni semplici o complessi, è naturale che tutti i fenomeni osmo- 
tici, dipenderanno dal numero complessivo di particelle esistenti in soluzione, sieno 
essi ioni 0 molecole, semplici o complesse; mentre la conduttività elettrica non 
dipenderà che dal numero degli ioni soltanto. Si avrà così per risultato che l’azione 
associante del solvente, col processo osmotico diminuirà il valore degli effetti della 
dissociazione, mentre col processo elettrico questa influenza non sarà avvertita. 
Così, per esempio, se in una soluzione di un elettrolito biionico, abbiamo di- 
sciolte 100 molecole e di queste 50 sieno dissociate in ioni semplici e 50 sieno as- 
sociate in molecole doppie, si avrà col metodo osmotico una dissociazione del 25 % 
e col metodo elettrico una dissociazione del 50°/,. Se poi tutte le molecole fossero 
doppie e si ionizzassero parzialmente in modo da dare un ione complesso e un 
ione semplice, si avrebbe per risultato un peso molecolare normale e la dissociazione 
arriverebbe al 50°/ col metodo della conducibilità. 
Questa interpretazione già esposta da Wildermann nel 1893 (Berichte, XX, 
II, 1773; 1II, 2881) e da Carrara nel 1894 (Gazz. Chim. It., XXIV, II, 504 e 
Rend. R. Acc. Lincei, (5), II, 383) non è che confermata dai nuovi fatti. 
Per quanto riguarda gli aumenti del peso molecolare con la diluizione e l'esì- 
stenza di certi minimi di dissociazione, bisogna esaminare l'estensione di queste ec- 
cezioni e vedere se l’ipotosi di Planck, che la dissociazione possa variare col tempo, 
non sia applicabile, ovvero se le combinazioni col solvente non sieno tali da subire 
una retrogradazione di dissociazione, come avviene nella dissociazione di soluzioni 
di elettroliti, ai quali ne venga aggiunto um altro avente un ione a comune. 
