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Esiste dunque la possibilità di accordare la teoria della dissociazione con ìi nuovi 
fatti e nulla consiglia di rigettarla prima di averla studiata più intimamente. 
Differenze di potenziale. — L'estensione della teoria osmotica della pila alle 
soluzioni non acquose è ora limitata a pochi casi, ed i risultati ottenuti non sono 
accettati da molti perchè sembrano in contraddizione con uno dei postulati della 
teoria stessa. I fenomeni di polarizzazione, tensione di scomposizione degli elettroliti 
e potenziali di scarica degli ioni, si può dire sono quasi sconosciuti fuori delle solu- 
zioni acquose. 
Come è noto, nella espressione fondamentale per tutto il campo delle f. e. le sin- 
gole differenze di potenziale sono rappresentate da 7 = di Da e dar, = Dil In E 
E 
Pi 
dove p e p, rappresentano le pressioni osmotiche delle soluzioni e Pla pressione di 
soluzione del metallo che vi è immerso. In queste espressioni manca completamente 
l'elemento solvente, e perciò molti ritengono che questo elemento non debba avere 
alcuna influenza e che perciò, se influenze si riscontrano, queste sieno da attribuirsi 
tutte alle insufficienti nostre conoscenze sul vero valore della pressione osmotica. 
E come conseguenza, che la pressione di soluzione del metallo è indipendente dal 
solvente: perciò la serie delle tensioni dei metalli dovrebbe rimanere inalterata qua- 
lunque sia il solvente in cui si opera. Le incertezze che noi abbiamo, riguardo alla 
vera pressione osmotica delle soluzioni in solventi diversi dall’acqua, rendono assai 
difficile decidere sicuramente l’arduo problema. 
Tuttavia non mi pare che l'esistenza di una influenza del solvente sulla ten- 
sione di soluzione sia in contraddizione con la teoria di Nernst; già altrove ho 
esposto questo modo di vedere (Carrara e D'Agostini, Gazz. Chim. It., XXXV, I, 
1905). Infatti noi abbiamo tutte le ragioni per ritenere con Arrhenius (Zeit. fùr 
physik. Ch., XXVII, 333; XXXI, 198), che pressione osmotica e concentrazione 
ionica non sieno sempre proporzionali come sembra. Arrhenius stesso ha trovato 
che, in soluzione acquosa, la pressione osmotica calcolata col punto di congelamento 
cresce un po’ più rapidamente della concentrazione corrispondente, con l'aumentare 
del contenuto salino della soluzione. Questa influenza sarebbe dovuta alle cariche 
elettrostatiche degli ioni; essa non può non influire anche sopra la tensione di solu- 
zione, alla quale tende a fare equilibrio. L'elettrostrixione del solvente che separa il 
doppio strato elettrico, dove si stabilisce la differenza di potenziale, varierà a seconda 
della costante dielettrica del solvente, ed è probabile che questo influisca sull’equi- 
librio. Di più, adesso noi consideriamo gli ioni non più isolati, ma più o meno asso- 
ciati o combinati col solvente: ora è ben naturale che la separazione degli ioni dalla 
soluzione o la loro formazione dal solvente, venga influenzata più o meno da questa 
atmosfera di solvente o da questa combinazione che con esso hanno contratto o devono 
contrarre. 
Lo stesso concetto di tensione di soluzione, come dice giustamente Brunner 
(Zeit. fùr Elektroch., XI, 415, 1905), è tolto dalla ordinaria solubilità dei sali, la 
quale non è affatto indipendente dal solvente; perciò l'influenza del solvente sulla 
tensione di soluzione non è affatto contraria alla teoria di Nernst. Una causa di in- 
certezza in queste misure di singole differenze di potenziale è quella di dover accop- 
