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Azione degli ossidanti sull’acido chetonico. 
Gli ossidanti reagiscono facilmente su l’acido chetonico, e qui vogliamo sopra- 
tutto richiamare l’attenzione sui prodotti ottenuti per il trattamento di esso con 
biossido di piombo o con permanganato di potassio, 
Azione del biossido di piombo. — In un palloncino di circa 100 cc. si met- 
tono gr. 11 di acido chetonico ottenuto nel modo su descritto, gr. 15 di PbO, e 
cc. 10 di acido acetico o solforico al 50 °/,. Per leggero riscaldamento si svolge in 
modo tumultuoso anidride carbonica; basta difatti far gorgogliare il gas in una solu- 
zione diluita di barite perchè si formi subito un abbondante precipitato di carbonato 
di bario. Non appena cessato lo sviluppo dell'acido carbonico, si fa raffreddare, si 
filtra ed eliminato prima il piombo con H2S, e poi l'acido solfidrico per riscalda- 
mento a bagno-maria, sì filtra di nuovo, se occorre, si satura con solfato di ammonio 
e sì estrae alcune volte con etere. Per evaporazione del solvente rimane un denso 
sciroppo colorato in giallo che non cristallizza e che manifesta ancora le proprietà 
di un acido chetonico. Per identificarlo si dovette preparare il fenilidrazone. A. gr. 5 
di questo acido sciropposo, sciolti in 50 ce. di acqua e qualche ce. di acido acetico 
glaciale, vengono aggiunti, dopo raffreddamento con ghiaccio, gr. 6 di fenilidrazina 
neutralizzati precedentemente con acido acetico e diluiti con 50 ce. di acqua. 
Si forma subito a freddo un precipitato bruno chiaro che, raccolto su filtro, è 
lavato bene con acqua e poi fatto seccare nel vuoto sopra l’acido solforico. Anche 
{ questa sostanza non fu potuta purificare da alcun solvente; ottenuta nel modo anzi- 
detto fonde a 114-116° decomponendosi. All’analisi si ebbero questi risultati: 
Gr. 0,1928 di sostanza diedero di CO; gr. 0,4584 e di H,0 gr. 0,1255. 
Gr. 0,2150 diedero di N cc. 21,2 per la temperatura di 14° e per la pressione di 
759 mm. 
Trovato Calcolato per C14H200;(NsH.CsHs): 
C 64,84 65,00 
H 7,28 6,66 
N INISTAL 11,66 
Da questi numeri si vede che siamo di nuovo in presenza di un diidrazone e 
che perciò l'acido è ancora dichetonico. Ora questo non si può spiegare se non am- 
mettendo che un nuovo carbonile si sia originato da un gruppo alcoolico secondario 
per l’azione ossidante del PbO»,. Difatti questa nostra supposizione vien confermata 
dalla seguente esperienza, che può eseguirsi in identiche condizioni: un po’ di alcool 
isopropilico fu bollito per qualche tempo con biossido di piombo in presenza di 
alcune goccie di acido acetico o solforico, e poi distillato; il liquido raccolto presenta 
le reazioni dell’acetone, cioè con soluzione acquosa di ortonitrobenzaldeide e potassa 
si ha formazione di indaco; trattato con alcali e nitroprussiato di sodio, per aggiunta 
di acido acetico si ha la nota colorazione violetta. 
