— 395 — 
Azione del permanganato di potassio. — Per azione di altri ossidanti invece, 
l'acido chetonico fornisce con tutta facilità acido ossalico. Come già si è detto par- 
lando delle reazioni, basta bollire la soluzione acquosa con acido nitrico ovvero anche 
farla digerire a freddo con permanganato di potassio, per poter constatare con cloruro 
di calcio la formazione di ossalato di calcio e l’esperienza ha dimostrato che per 
ogni molecola di santonina, passando per l'acido chetonico, si genera quantitativamente 
una molecola di acido ossalico. 
Per evitare tutte le perdite inerenti all'estrazione dell'acido chetonico, partimmo 
da un peso determinato di santonina, che venne trattata con una quantità di perman- 
ganato potassico superiore a quella richiesta per avere l'acido chetonico, tenendo conto 
di tutte le precauzioni dianzi accennate. 
Gr. 2 di santonina sciolti in ce. 6 di Na OH al 15°/, si ossidano con una solu- 
zione di gr. 9 KMnO, in ce. 150 di acqua, ed in presenza di molto ghiaccio. Si 
ottiene un liquido che dopo tre ore manifesta sempre la presenza di permanganato 
e che dopo una notte è completamente scolorato. Allora si filtra, e il. biossido di 
manganese vien lavato con acqua bollente; il liquido, concentrato al volume totale 
di 100 cce., è reso acido con acido acetico e poi precipitato con cloruro di calcio. 
Dopo 12 ore di riposo in luogo caldo si filtra su filtro tarato e si pesa tanto l’ossa- 
lato di calcio quanto la calce caustica ottenuta per calcinazione alla soffieria in ero- 
giuolo di platino. 
Gr. 2 di santonina hanno dato di C.0,Ca + 2H:0 (seccato a 100°) gr. 1,035 
e di CaQ gr. 0,402. (Il calcolato per una molecola di acido ossalico sarebbe gr. 1,374 
di C,0,Ca +2H,0 e gr. 0,4552 di Ca0). 
La concordanza è buona se si pensa che è difficilissimo lavare bene il biossido 
di manganese che, precipitato a freddo, occupa un volume assai grande. 
Affine di isolare questo acido ossalico dagli altri acidi che l’accompagnano, onde 
sottoporlo all’analisi, si procede nel modo seguente: 
Gr. 20 di santonina, sciolti in 50 ce. di NaOH al 15 °/, vengono ossidati se- 
condo le norme sopra dette, con una soluzione di gr. 90 di KMnO, in 1500 ce. di 
acqua. Dopo aver separato il biossido di manganese per filtrazione, al liquido si 
aggiunge a poco a poco una soluzione satura a freddo di acetato di piombo fino a 
completa precipitazione, avendo cura di far digerire a caldo su bagno maria per 
circa due ore. Si lascia allora raffreddare completamente e poi, raccolto su filtro il 
sal di piombo formato, esso vien lavato a lungo con acqua calda e da ultimo sospeso 
in circa 500 ce. di acqua. Con una lenta corrente di idrogeno solforato si decompone 
il sal di piombo e quando il liquido è ben saturo di HyS, si filtra, si lava con 
acqua il precipitato e si concentra nel vuoto a piccolissimo volume. Rimane un denso 
sciroppo che per raffreddamento in parte cristallizza. Siccome gli acidi che accom- 
pagnano l’acido ossalico sono molto solubili in etere, così lo sciroppo si riprende 
scaldando con la quantità sufficiente di questo solvente, e dopo filtrazione, se occorre, 
viene abbandonato alla cristallizzazione. I bei cristalli deposti per raffreddamento 
vengono separati dall’etere, disciolti nuovamente e fatti ricristallizzare. Si ottiene 
così una sostanza assai pura che all'analisi mostra di contenere tre molecole di acqua 
di cristallizzazione per ogni due molecole di acido ossalico. Un idrato di questo tipo 
