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L'ipotesi più razionale che si può fare per spiegare il fatto della mancata idrogena- 
zione è, che la posizione orto del gruppo metile abbia una qualche influenza sull’addi- 
zione dell'idrogeno, e quest'ipotesi, da me fatta fin dal 1887, (9°) è stata nuovamente 
emessa da A. Hantzsch nel 1890 (5!) per spiegare la mancanza di reazionabilità 
del CO acetonico coll’idrossilamina. 
Per corredare di fatti la mia ipotesi ho ossidato i due tolilpirrazoli e studiato 
il comportamento all’idrogenazione dei due acidi pirrazolbenzoici isomeri che s'erano 
prodotti. La preparazione di acidi pirrazolbenzoici presentava ancora interesse sotto 
un altro punto, perchè tali acidi erano i primi acidi aromatici che contenessero un atomo 
d'idrogeno del fenile sostituito da un radicale a nucleo carboazotato, e nei quali la 
concatenazione avviene per mezzo dell'azoto. 
AN 
pei ì 
Nx_7CH 
Acido p-pirrazolbenzoico e »4q | 
NA \04 CH 
H 
Si ottiene quest'acido ossidando il p-tolilpirrazolo col permanganato potassico 
in soluzione alcalina. 
La pratica dell'operazione è la seguente: si sospendono in 100 ce. di acqua, con- 
tenente 6 gr. di idrato potassico sciolti, gi. 6 di p-tolilpirrazolo e si riscalda in 
bagno ad acqua alla temperatura di 70°-80°. 
Il pirrazolo fonde e la massa, agitata vivamente, viene addizionata a poco a poco 
di una soluzione contenente gr. 12 di permanganato potassico in 200 ce. di acqua. 
Le quantità di pirrazolo e di ossidante corrispondono all’equazione: 
C*H®N?.C*H*.CH*--2KMn0'=K?0+-2Mn0?4+-H?0-+C*H3N?.C6H4COOH 
L'ossidazione è lenta, poichè le quantità sopranotate di reagenti richiedono 
parecchie ore (da 5 a 6) prima che il liquido sia completamente scolorito. In detta 
reazione rimane ancora del pirrazzolo inalterato, il quale si può riavere sottoponendo 
la massa alla distillazione in corrente di vapore d’acqua. La soluzione alcalina, filtrata 
dall'ossido di manganese ed acidificata con acido solforico diluito, precipita l'acido pirra- 
zolbenzoico. 
Le quantità del nuovo acido e del pirrazolo inalterato sono le seguenti: 
I. Gr. 6 di p-tolilpirrazolo diedero gr. 1,95 di acido e si riottennero gr. 3,55 di 
pirrazolo inalterato. Da ciò si calcola che gr. 2,45 di pirrazolo hanno dato 
gr. 1,95 di acido. 
II. Gr. 4 di p-tolilpirrazolo diedero gr. 0,993 di acido e si riottennero gr. 2,22 di 
pivrazolo inalterato, ossia gr. 1,78 di pirrazolo diedero gr. 0,995 di acido. 
L'acido ottenuto nelle diverse operazioni si lava ben bene con acqua fredda, 
nella quale è quasi insolubile; indi, asciugato fra carta, si dissecca nel vuoto sull’acido 
solforico e si depura cristallizzandolo dall'alcole assoluto caldo, nel quale veicolo è 
