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un composto cristallino d'un colore gialloranciato, mentre il corrispondente corpo aro- 
matico, il fenilmercaptano, non reagisce affatto (!2). Queste reazioni servono mirabil- 
mente a mettere in rilievo la grande mobilità degli atomi di idrogeno del residuo 
tetrolico (C,H,) del pirrolo e del tiofene, e dimostrano che questo ha spesso proprietà 
analoghe a quelle del radicale aromatico dei fenoli. 
V. 
Trasformazione del pirrolo in derivati della piridina. 
La trasformazione del nucleo pirrolico in nucleo piridico è una delle reazioni 
più interessanti e caratteristiche della chimica del pirrolo; essa contribuisce non solo 
a mettere in evidenza le relazioni che esistono fra la piridina ed il pirrolo, ma rende 
altresì possibile il passaggio indiretto di quest'ultimo ai derivati della benzina, perchè 
come venne accennato nel primo capitolo, la piridina è stata trasformata da Ladenburg 
in etilbenzolo. Se inoltre si tiene presente, che il nucleo pirrolico mantiene anche 
nell’indolo questa sua proprietà caratteristica, per cui gli indoli possono essere tra- 
sformati in derivati chinolici, si comprende facilmente l’importanza delle reazioni, alle 
quali è dedicato il presente capitolo. 
La prima trasformazione del pirrolo in derivati piridici è stata osservata nel 1881 
da Ciamician e Dennstedt (!°), che ottennero la f-cloropiridina facendo agire il clo- 
roformio sul composto potassico del pirrolo. Queste reazioni furono poi studiate da 
Ciamician e Silber e da Dennstedt e vennero applicate anche agli indoli da Ciamician (!8), 
Magnanini ed ultimamente da E. Fischer. 
Si ottengono derivati piridici facendo agire sul pirrolo in presenza di alcoolato 
potassico o sodico (!9), il cloroformio o il bromoformio, il joduro di metilene (!04) 
ed il eloruro di benzale (1°). Col cloroformio o bromoformio la reazione avviene se- 
condo le equazioni : 
c,H,NH + CH CL, = CH. CCI.N-+2H 01 
cloropiridina 
CH, NH + CH Br; CH, . CBr.N-+2H Br 
bromopiridina 
col joduro di metilene e col cloruro di benzale si hanno l’eguaglianze: 
8 
C.H,NH+CH,I,=C,H,.CH.N-++2 HI 
piridina 
: 8 
C,H.NH-+4CGH; H CL,=C,H,.CCH;.N+2HC1. 
fenilpiridina 
In tutte queste reazioni il pirrolo cede il suo idrogeno imminico, che esce in 
forma di acido cloridrico, bromidrico o jodidrico, ed i residui «CCl», «CBr», 
«CH» e «CCsH; » entrano nel nucleo del pirrolo trasformandolo in derivati piri- 
dici. I composti che si formano in questo modo appartengono alla serie « meta » (8) 
